邻苯二甲酸酯在富脂食品中的污染现状及其生物标志物研究

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邻苯二甲酸酯(PAEs)被广泛用作塑料容器中的增塑剂,可以提高塑料的可塑性和韧性,降低加工温度。在塑料中PAEs与聚烯烃类塑料分子之间由氢键或范德华力连接,彼此保留各自相对独立的化学性质,随着时间、温度等条件的变化逐渐从塑料向食品中迁移,从而导致食品的污染。PAEs具有雌激素效应,己确认为环境雌激素,可使生殖能力下降和生殖器官畸形等。论文首先以本实验建立的气相色谱法对市售食用油及暂无研究报道的方便面及其调味酱料以及方面米线中调味酱料中的邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)含量进行了定性定量分析,以了解此类食品中PAEs的污染状况;同时,根据污染数据对人群暴露的风险进行了初步评价。其次,摸索了食用油中PAEs污染总量的高效液相色谱分析方法。最后以PAEs尿液代谢为基础,研究外暴露量与尿液标志物之间的剂量关系。主要结果如下:   (1)建立了食用油、方便面面饼及调味酱料和方便米线调味酱料中DBP、DEHP的毛细管气相色谱分析方法,方法简单、快速、灵敏,采用该方法检测市售12种食用油、56袋市售方便面、25袋方便米粉中的DBP和DEHP的含量分别ND-11.32mg/kg,ND-29.05mg/kg(食用油);ND-59.38mg/kg,ND-172.15mg/kg(方便面调味酱料);ND-9.28mg/kg,ND-1.08mg/kg(方便面面饼):ND-16.52mg/kg,ND-44.75mg/kg(方便米线调味酱料)。   (2)建立了检测食用油中邻苯二甲酸酯总含量的高效液相色谱方法。即采用皂化工艺,将食用油中邻苯二甲酸酯在85℃的条件下水解2.5h,将其全部转化为邻苯二甲酸,经正己烷弃除脂肪酸,再用乙酸乙酯萃取邻苯二甲酸,旋转蒸发浓缩,用甲醇溶解,C18色谱柱分离,紫外检测器分析,流动相为25mmol/L的甲醇-磷酸缓冲盐溶液(PH=2.5)进行梯度洗脱,总流速为1ml/min,测定邻苯二甲酸的含量,并进一步估算出邻苯二甲酸酯的总含量。该方法进行样品分析的相对标准偏差为2.67%-9.51%,回收率在79.12%-110.01%之间,前处理简单,有利于大批量样品中邻苯二甲酸酯总量的检测。   (3)建立了尿液中PAEs代谢物总量测定的高效液相色谱法,即将尿液中的PAEs代谢物全部水解为邻苯二甲酸,经萃取浓缩后,进行高效液相色谱分析,通过邻苯二甲酸的摩尔量可估算PAEs代谢物的摩尔量,进而可估算PAEs的暴露摩尔量,本方法的检出限为0.02μg/ml,精密度为7.78%,该方法具有较高的准确度和精密度。用该方法检测DBP单独暴露、DEHP单独暴露以及DBP+DEHP联合暴露SD大鼠尿液中邻苯二甲酸的量结果显示,大鼠尿液中邻苯二甲酸的摩尔总量与DBP、DEHP、以及两者复合暴露摩尔量之间均具有良好的正相关性,相关系数分别为0.915(P<0.01),0.562(P<0.01),0.926(P<0.01),研究表明通过检测尿处理液中的邻苯二甲酸可较好的反映PAEs暴露的内剂量水平,为人群PAEs暴露生物标志物的研究提供了依据。
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