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丙烯酸是重要的有机化工原料。丙烷选择氧化制丙烯酸是有效利用丙烷的重要途径,相对丙烯氧化制丙烯酸而言,其原料来源更廉价丰富,具有潜在的工业应用前景。 杂多化合物是目前少有的优良多功能催化剂,近年来用杂多化合物选择催化氧化丙烷已成为研究热点。但这些研究大多是从组成和结构方面进行改进。 本文着重从价态考虑,改进了制备方法,使杂多化合物部分还原,将还原型杂多化合物用于丙烷的选择氧化反应。经过一系列的评价筛选,发现用Cu粉制得的还原型杂多化合物,以浸渍法载荷在经水热扩孔的载体SiO2上,并在还原性气氛下反应时,取得较好的效果。得到最佳催化剂的组成为:杂多化合物—Cu0.6Cr0.6PAs0.6Mo10V2Ox;载体—SiO2(220℃扩孔)。 对工艺条件进行了研究,探讨了温度、空速、原料比、水的引入等对催化活性的影响,得到最佳反应条件为:温度—390℃;空速—1500h-1;反应气组成—C3H8∶O2∶N2∶H2O=2∶1∶5∶2(mol/mol)。在此条件下,丙烷转化率为38%,丙烯酸收率达14.8%。 同时采用IR,DTA,SEM,ESR,孔径及比表面测定等对催化剂进行了一系列的表征。