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利用双齿配体和各种金属离子反应来构筑新型配位化合物的晶体工程为我们提供了一种探索具有潜在应用价值配位化合物的新方法。自组装被认为是设计和合成有机一无机杂化材料的最有效的一种方法。当前研究的热点是配位化合物的结构及其磁性质,而对于配位化合物的非线性光学性质,尤其是三阶非线性光学性质研究较少。
在以前的研究中,大部分简单的桥连配体,如4,4’-联吡啶及其相关配体等,已经被用于构筑一维到三维的配位聚合物的研究中。但是在这些配体中含有咪唑基的配体研究的较少。因此我们设计并合成了一系列含咪唑基团的配体来研究它们与金属盐的自组装反应。
另一方面,由于具有非线性光学效应的材料在光学通讯,计算机科学和光信号处理等领域的潜在的应用价值,引起科学家们对新型非线性光学材料研究的浓厚兴趣。在以前所报道的具有三阶非线性光学性质的配合物大部分都是由过渡金属和配体构成的,而具有三阶非线性光学性质的含有主族金属的配位化合物研究较少。为了进一步探讨含有主族金属的配位化合物的三阶非线性光学性质,我们合成了两个具有特殊三阶非线性光学性质含Pb(Ⅱ)配位化合物。本论文主要工作如下:
本论文所使用的配体如下:得到单晶结构的化合物有:[1]Pb(dimb)(DMF)(NO3)2[2]Pb(dimb)(SCN)2[3]Zn(dimb)2(N3)2[4][Ag(dimb)]ClO4[5][Cu(dimb)2(OH2)2](NO3)2[6]Mn(dimb)2(N3)2本文所涉及的表征方法:[1]1HNMR[2]C,HandNelementalanalyses[3]X-raysingle-crystaldiffraction[4]FT-IR[5]UV-Vis本论文工作的研究结果:[1]配合物的结构主要取决于柔性配体的构象和金属离子的配位构型。[2]当配体和金属确定时,如配合物1和2,阴离子的配位能力会对配位聚合物的结构有较大影响。[3]对两个Pb(Ⅱ)的配位化合物的三阶非线性研究表明这两个化合物具有特殊的三阶非线性性质,即不论是一维的配位化合物1,还是二维的2都表现出很强的自散焦行为。[4]π-π相互作用和氢键共同影响超分子结构的构筑。