稳定同位素标记的植物激素合成及相应的不饱和α,β-环戊烯酮的不对称Michael加成反应研究

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为了更好的研究植物激素的代谢机理,需要合成稳定同位素标记的植物激素作为内标,辅助分析相应植物激素在植物体内分子结构的变化,从而研究植物激素在植物体内的代谢过程。  为了满足这一需求,本文开展了稳定同位素标记的独脚金内酯类人工合成类似物GR24的合成研究。在该研究中采用分别合成ABC环和D环,然后将两者对接的方法,把工作重点放在了13C标记的D环的研究上,用13C标记的一氧化碳作为碳源,与3-碘-2-烯丁醇通过插羰反应得到13C标记的D环。因为13C很稳定,通过该法所得13C标记的GR24在应用上起到很好的标记作用。  开展了三种稳定同位素标记的茉莉酸及其甲酯的合成研究。在该研究过程中,我们参考了课题组之前的研究思路,将同位素的标记位点选择在稳定性好的支链末端的甲基和亚甲基上,采用半合成的方法合成了三类目标化合物,从同位素丰度的数值上来看,D3-MJA、D3-JA以及D5-MJA、D5-JA均能满足作为植物激素内标的要求,但是D4-MJA和D4-JA的同位素丰度受到标记位点的影响略低,不能作为植物激素内标使用。  还开展了α,β-不饱和环戊烯酮衍生物的不对称Michael加成反应的研究。在该研究中,我们以2-甲基环戊烯酮和丙二酸二甲酯的Michael加成反应为模板反应,通过一系列条件优化,确定了最终最佳反应条件。
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