基于自由基交叉去氢偶联反应的9-硅芴及Cα-杂芳基醚合成研究

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交叉去氢偶联反应,是指在氧化条件下,通过两个不同碳氢键的有效活化,直接形成碳碳键的新技术,具有高效简洁、原子经济性高的优点,在有机合成中广泛应用。本论文,以发展新型交叉去氢偶联反应为基础,进行了两部分研究。  第一部分是基于自由基交叉去氢偶联反应的9-硅芴合成研究,是本论文的主要部分。9-硅芴是一类性能优越、热稳定性好、极具应用前景的蓝光电致发光材料,并且在新药研发上具有很高的应用价值。有鉴于此,以可见光催化的分子内交叉去氢偶联反应为基础,发展了一项9-硅芴类化合物合成新技术。该反应以可见光为能量源,使用有机小分子光催化剂介导反应的进行,操作简便,底物适用性较好,具有绿色温和、简洁高效、原子经济性高的优点,为开发9-硅芴类化合物的绿色高效合成新技术提供了重要借鉴。  第二部分是基于自由基交叉去氢偶联反应的Cα-杂芳基醚合成研究。Cα-杂芳基醚类结构普遍存在于药物分子之中,具有广泛的药理活性。实验室前期发展了一项氮羟基琥珀酰亚胺介导的自由基型交叉去氢偶联反应新技术,具有绿色温和、简洁高效、易于放大的优点。本研究,以该技术为基础,实现了各种取代异喹啉与四氢呋喃和乙醚(Cα)的高效偶联,进一步验证了该技术的有效性,为后续拓展应用奠定了基础。
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