直接血管生成抑制剂—苔藓蒽噻吩及其类似物的合成

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本论文主要是建立直接血管生成抑制剂——苔藓蒽噻吩及其类似物的主要合成方法。以1,8—二羟基—9,10—蒽醌为原料。首先,以1,8—二羟基—9,10—蒽醌为原料,经保护、硝化、巯代、环合和脱保护五步反应以收率45.8%得到苔藓蒽噻吩的关键中间体5,7—二羟基—1—羧酸甲酯基—6—酮—6H—蒽[1,9-bc]噻吩2,其中关键步骤为区域选择性的硝化反应。其次,以关键中间体5,7—二羟基—1—羧酸甲酯基—6—酮—6H—蒽[1,9-bc]噻吩2为原料,经硼氢化钠—甲醇还原体系,首次合成天然产物5,7—二羟基—1—羟甲基—6—酮—6H—蒽[1,9-bc]噻吩1。化学选择性的还原反应为关键步骤。第三,以5,7—二羟基—1—羟甲基—6—酮—6H—蒽[1,9-bc]噻吩1为底物,经过Zn/HOAc还原反应,首次合成具有血管生成抑制活性的苔藓蒽噻吩4。总收率:31.7%。为其大量合成提供了条件,也为进行进一步的生物活性测试做出了贡献。第四,以5,7—二羟基—1—羟甲基—6—酮—6H—蒽[1,9-bc]噻吩1为底物,经氧化反应,完成了苔藓蒽噻吩4的生物模拟合成。第五,以关键中间体5,7—二羟基—1—羧酸甲酯基—6—酮—6H—蒽[1,9-bc]噻吩2为原料,经Zn/HOAc还原体系,首次合成苔藓蒽噻吩1—H类似物,5,7—二羟基—6—酮—6H—蒽[1,9-bc]噻吩,以便于进行其生物活性的对比研究。本论文工作的特点是:步骤简洁,反应操作温和,原子经济性的首次合成苔藓蒽噻吩及其1—羧酸甲酯、1—醛基、1—羟甲基、1—H类似物,其生物活性测试在进行当中。
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