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本论文在固定床微反装置中考察了非临氢条件下,HZSM-5分子筛催化剂脱苯模型化合物中噻吩的可行性。选择适宜的制备方法、较佳的硅铝比及质量百分含量的活性组分,制备成型HZSM-5分子筛催化剂。考察反应工艺条件对HZSM-5分子筛催化剂脱噻吩的影响,以及在苯模型化合物中添加适量的供氢剂对催化剂脱噻吩的影响。并对HZSM-5分子筛催化剂脱噻吩的作用机理进行了探讨。
非临氢条件时,硅铝比、制备方法等不同的活性组分,所制备成型的HZSM-5分子筛催化剂在特定反应工艺条件下,能使苯发生裂解或缩聚反应,并产生活泼氢。
通过对催化剂脱噻吩性能的评价,表明氨法制备、Si/Al为27的活性组分,制备成型的质量百分含量为60 wt%的HZSM-5分子筛催化剂有最佳脱噻吩性能。B酸中心是活泼氢的转移中心,也是噻吩发生裂解的活性中心。通过考察反应工艺条件的影响,确定载气为N2,老化温度450℃,老化时间2 h,气化温度200℃,反应温度430℃,反应压力3.5 MPa,液体质量空速为5 h-1,载气体积空速(STP)为960 h-1,冷却反应产物的水温约为5℃时,HZSM-5分子筛催化剂有最佳活性和稳定性。
催化剂100 h长周期评价表明,本研究开发的苯模型化合物脱噻吩催化剂在所选择工艺条件下,具有活性高、抗结焦能力强且稳定性好的特点。能始终保持80%左右的脱噻吩率,且催化剂上积碳含量较低。添加质量百分含量为3%的供氢剂——四氢萘,HZSM-5分子筛催化剂有更佳脱噻吩性能。