新型pincer钌络合物的合成及在烷烃与杂环脱氢反应中的应用

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本文主要研究过渡金属钌催化的烷烃与杂环脱氢反应。烯烃在化工行业中是一类用途广泛的中间体原料,杂芳烃在有机合成中也有非常重要的应用,而烷烃与杂环的直接脱氢反应是合成上述两者的重要途径之一。最近几年来,后过渡金属铱、铑在均相催化的脱氢反应中越来越受到重视,特别是铱催化剂可以高选择性和高活性的合成烯烃与杂芳烃化合物,但过渡金属钌催化的烷烃与杂环脱氢反应还有待进一步研究。本论文主要有两个部分,第一部分是新型钌pincer络合物的合成,第二部分是钌络合物催化的烷烃与杂环脱氢反应。  第一部分:合成了一系列新型pincer配体及其钌络合物,并通过核磁、元素分析和单晶衍射对其进行表征,发现在侧臂引入氧原子可以使络合物金属中心的位阻减小,形成扭曲的八面体结构,从而影响脱氢反应活性。  第二部分:钌络合物催化环烷烃和杂环化合物的均相脱氢反应,显示出非常高的催化活性,并且可以在没有氢气接受体的情况下高效地生成杂环脱氢产物吲哚和苯并呋喃。其中络合物4a在催化苯并杂环的脱氢反应中显示出较高的活性和良好的官能团兼容性,对于芳基取代基上带有氟、甲氧基、叔丁基等都有较高的产率。  综上所述,通过合成一系列过渡金属钌的pincer络合物,可以在烷烃和杂环脱氢反应中取得较好的催化效率。
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