【摘 要】
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本论文主要包含两部分内容。第一部分主要探索了一种新的面手性二茂铁化合物——二茂铁并奎宁环胺的合成;第二部分则致力于对重要中间体化合物2.10进行衍生化。
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本论文主要包含两部分内容。第一部分主要探索了一种新的面手性二茂铁化合物——二茂铁并奎宁环胺的合成;第二部分则致力于对重要中间体化合物2.10进行衍生化。
本论文在第一部分的工作中设计了一条长度约10步的合成路线来尝试制备一种面手性二茂铁并奎宁环胺化合物2.1。合成路线共分为两部分。第一部分集中于环戊烯并吡啶配体的合成,第二部分则是对二茂铁并吡啶化合物的合成与修饰。此路线的关键环节集中于化合物2.11a的催化氢化反应中。实验发现,80bar的氢气气氛下,Adams催化体系在酸性反应体系中可以很完全地将化合物2.11a转化为2.12。而且,实验也揭示了二茂铁并吡啶类化合物的催化氢化反应会对底物的位阻效应非常敏感。例如,在二茂铁并吡啶的4位引入取代基可以导致催化氢化反应产率的急剧下降。合成的尝试因为化合物2.12很强的顺磁特征和对空气的敏感性而宣告失败。
本论文在第二部分工作中尝试了对化合物2.10的衍生化。实验发现,一方面二茂钌化合物在化学性质方面具有和二茂铁化合物很高的相似性;另一方面,由于Ru(Ⅱ)更高的电负性,二茂钌衍生物通常比二茂铁衍生物具有更好的空气稳定性。同时,实验也观察到2.11a在碱性条件下容易发生消除反应的特点,这为选择合理的氢化反应条件提供了有价值的参考。
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