【摘 要】
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稀土催化体系可以调控产物丁戊共聚物的相对分子量,共聚物的生胶强度与相对分子量大小有很大关系,可以通过调控使稀土催化体系制备的丁戊共聚物具有良好的力学性能以及加工性
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稀土催化体系可以调控产物丁戊共聚物的相对分子量,共聚物的生胶强度与相对分子量大小有很大关系,可以通过调控使稀土催化体系制备的丁戊共聚物具有良好的力学性能以及加工性能。稀土丁戊共聚物在-80℃左右出现单一的玻璃化转变峰,共聚产物中两种单体呈现无规分布,具有良好的耐低温性能。本工作采用新癸酸钕催化体系,通过在催化剂中添加异戊二烯单体得到均相稳定的催化剂,并采用此催化剂合成丁二烯与异戊二烯共聚物(简称丁戊共聚物)。系统的探究了不同陈化条件、聚合条件以及充油后对聚合物收率、微观结构和相对分子质量以及分子量分布的影响。采用新癸酸钕、氯化二异丁基铝、三异丁基铝为催化体系,正己烷作为溶剂在温度50℃下聚合时间5h下实现丁二烯与异戊二烯的无规共聚合。探究了催化剂陈化过程中陈化温度、单体加入量、陈化温度、催化剂各组分之间摩尔配比以及聚合中聚合时间、聚合温度、单体投料配比对丁戊共聚合的影响。研究表明催化剂配比、陈化时间、陈化温度等反应条件对所得共聚产物的微观结构影响不大,聚丁二烯与聚异戊二烯的链节顺1,4-结构含量均在97%以上;催化体系在合成过程中加入单体Ip,可提高催化剂的聚合活性;当[Al]/[Nd]为15,[Cl]/[Nd]为1.5时,[Ip]/[Nd]为10时,在催化剂陈化时间60min、陈化温度50℃下聚合收率较高在85%,所得产物分子量分布窄4.2,数均分子量为3.85×10~5~4.30×10~5;共聚产物玻璃化转变温度Tg在-80℃左右,与理论值接近。当单体投料比不同时,聚合得到的丁戊共聚物的GPC谱图为单峰,表明该催化体系只含有单一的活性中心,DSC测试中,丁戊共聚物的玻璃化转变温度随着异戊二烯含量的增加而提高。
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