【摘 要】
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本文提出了一类轴手性配体的全新设计理念。当联苯的2,2’6,6’位连有四个相同的邻位取代基时是具有三个C2对称轴的非手性的分子。当四个邻位的基团分别用适当的基团连接以后
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本文提出了一类轴手性配体的全新设计理念。当联苯的2,2’6,6’位连有四个相同的邻位取代基时是具有三个C2对称轴的非手性的分子。当四个邻位的基团分别用适当的基团连接以后,就会得到两种轴手性的化合物,他们是一对对映异构体。当所连接基团具有特定手性时,可能诱导合成得到某一优势构型的轴手性化合物。或者得到一组非对应异构体通过手性拆分等方式得到单一手性的催化剂,将其应用于不对称催化反应中。本论文中我们以联苯为骨架,通过磷原子连接联苯轴邻位四取代羟基获得安定的轴手性,再通过外加手性诱导的方式获得具有单一手性的配体。我们对联苯轴间位进行了修饰,得到了一系列单一轴手性的亚膦酰胺类配体,并将此类配体应用于铜催化的不对称共轭加成反应中,取得了最高达到99%对映选择性,其结果不亚于甚至超过目前亚膦酰胺配体在相关底物的不对称共轭加成反应中所能取得的最好结果。
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