金纳米粒子修饰硅纳米材料的制备及其表面增强拉曼光谱检测的应用基础研究

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硅纳米材料是一种重要的半导体纳米材料,它具有优异的电学和机械性能、良好的生物相容性、较大的比表面积、表面易修饰性等特性。因此,人们对发展功能化的硅纳米材料有着浓厚的兴趣,并已将其广泛应用于电子学和生物学领域。其中,贵金属(金、银等)纳米粒子(nanopartilces)修饰的硅纳米线(silicon nanowires,SiNWs)在表面增强拉曼散射(Surface Enhanced Raman Scattering,SERS)的应用研究,得到了科学家的高度关注。本文主要开展了基于金纳米颗粒(goldnanoparticles,AuNPs)修饰SiNWs复合材料的SERS研究,在此基础上,发展了信号衰弱(“signal-off”)的SERS检测方法,用于DNA的高灵敏性、良好重现性的多元检测。本论文的主要研究内容包括:1、通过氧化还原的方法制备了AuNPs修饰的SiNWs,并将其应用SERS的研究:系统研究了反应温度和反应时间对AuNPs修饰SiNWs的影响,在此基础上得到制备AuNPs修饰SiNWs的适宜条件,可控制备得到了表面均匀分布AuNPs的SiNWs复合材料。我们将不同反应时间制备得到的AuNPs修饰SiNWs复合材料作为SERS基底,对其SERS效应进行了较为系统的研究。研究表明,SERS信号强度主要取决于AuNPs的间距(即所谓的热点):当AuNPs的间距从15.2±5.9nm减小到3.5±1.8nm,SERS信号强度是逐渐增强的;但当AuNPs的间距进一步减小到1.5±0.7nm时,SERS信号强度反而减弱。2、在此基础上,我们进一步发展了基于硅纳米线SERS基质的“signal-off”SERS检测策略,实现了对靶DNA的高灵敏性、特异性、多元分析检测。在此策略中,我们首先将一端修饰有机染料Cy5分子,另外一端修饰巯基官能团的颈环结构DNA,通过硫-金键组装在AuNPs修饰的SiNWs阵列上。在没有靶DNA的情况下,染料分子接近AuNPs的表面,因此会产生很强的SERS信号;当有靶DNA存在时,靶DNA会与颈环结构DNA的环状部分序列进行杂交,导致DNA的颈环结构转变为直线螺旋状结构。此时,所标记的Cy5染料分子会远离AuNPs表面,使得SERS信号强度明显减弱。因此,通过观察不同浓度梯度的靶DNA对SERS强度的影响,可以检测到最低浓度为10fM的靶DNA。通过在SiNWs上组装序列的颈环DNA,该“signal-off”SERS策略还能实现对不同肿瘤致癌基因的多元分析检测。
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