成型纳米碳纤维负载贵金属催化剂的制备及在有机氢化物制氢中的应用

来源 :华东理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:hgra_1982
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本文首先通过纳米碳纤维(CNFs)在宏观基体材料上的原位生长实现CNFs的固载化。在此基础上采用浸渍法和胶体法(乙二醇法,甲醛法)制备负载型的贵金属催化剂,并应用到有机氢化物制氢反应中。贵金属催化剂选用Pt,而有机氢化物制氢选择十氢萘脱氢反应来考察。   首先,考察了催化剂制备对有机氢化物制氢的影响。制备粉末的CNFs负载贵金属催化剂Pt应用到十氢萘制氢反应中,并考察了一系列因素(制备方法,pH值,还原温度,负载量)的影响。结果表明,甲醛法所得催化剂在十氢萘制氢中获得较高的转化率和选择性,而过程中从碱性到酸性的pH值调节有利于胶体粒子的沉积;还原温度对还原程度有较大影响,而对Pt的粒径影响较小。在还原温度为80℃时所制备的5wt%Pt/CNFs催化剂应用到十氢萘制氢反应2h后可以实现转化率为60.15%和选择性97.11%,TOF达729.88molH2/mol metal。   CNFs的固载化对于其在工业化应用很有必要,在十氢萘制氢中CNFs的固载化则有利于回收利用以及热传导。本文考察了CNFs在不锈钢片上的原位生长碳源、预处理、高温氧化以及二次生长对CNFs的生长量、形貌以及稳定性的影响。结果表明先用浓HCl预处理再对其表面进行高温氧化后,用乙烯可以在其表面均匀生长一层稳定的CNFs。但在负载催化剂的过程中CNFs仍有很大的损失。   通过在碳纸上的原位生长对CNFs进行固载化可以获得更加稳定的CNFs,超声20min后只有0.9%的损失。利用所得CNFs/C纸负载Pt并应用到十氢萘制氢反应中,结果表明浸渍法所得Pt/CNFs/C纸十氢萘制氢中有较好催化活性,可获得TOF207.40 molH2/mol metal。考察了浸渍法制备的影响因素,发现还原温度太高时可能会引起铂粒子团聚,降低催化活性。而由于粒径变大,随着Pt负载量的变大,浸渍法制备Pt/CNFs/C纸应用到十氢萘制氢的转化率和TOF有所下降。用胶体法所得Pt/CNFs/C纸催化剂十氢萘制氢反应中效果则不好。
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