偶氮席夫碱过渡金属配合物的合成及催化性能研究

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近年来,双氧水被大量应用于纺织染整行业中漂白织物,但在高温条件下加工过程能耗高,织物容易受到较大的强力损伤,漂后废水碱度高,污水处理负荷大。因此研究利用具有高效催化活性的催化剂,对织物进行低温漂白,具有很重要的现实意义。席夫碱及其金属配合物在催化剂、医药、缓蚀剂等领域都有很大进展,但是将其作为双氧水分解的催化剂,研究该配合物在双氧水低温漂白中的催化作用还少见报道。为此,我们对席夫碱金属配合物做了一系列研究工作。  本论文合成了两种不同类型的席夫碱配体及其过渡金属配合物,以及尝试通过偶氮席夫碱对棉织物进行接枝整理,在整理后的棉织物上络合金属离子,得到接枝整理金属络合织物。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、核磁共振氢谱等分析测试手段确定了配体及配合物的组成和结构。结果表明,配体均通过N、O原子与金属离子配位,配体与金属离子之间形成了1:2型(配体/金属)的四配位的中性配合物,配合物均含配位水。在此基础上,研究了席夫碱金属配合物与接枝整理金属络合织物对双氧水分解的催化作用并将其应用于棉织物浸渍漂白工艺,考察其催化漂白效果。  采用缩合、络合的方法,利用水杨醛、3,5-二氨基苯甲酸为主要原料,设计合成了水杨醛席夫碱配体,分别与钴、锰、铜三种金属离子反应合成了三种水杨醛席夫碱配合物。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱等分析测试手段对配体及其配合物进行了结构表征。  在合成水杨醛席夫碱配体的基础上,考虑引入水溶性集团,采用重氮化、偶合、缩合、络合的方法,利用水杨醛和对位酯重氮盐偶合,偶合产物再和3,5-二氨基苯甲酸缩合,设计合成了偶氮水杨醛席夫碱配体,将合成的偶氮水杨醛席夫碱配体分别与钴、锰、铜三种金属离子络合,得到偶氮水杨醛席夫碱配合物。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱等分析测试手段对配体及其配合物进行了结构表征。  利用偶氮水杨醛席夫碱配体具有活性基团的特点,将合成的偶氮水杨醛席夫碱配体接枝整理在棉织物上,将接枝整理后的织物分别与钴、锰、铜三种金属离子络合,得到接枝整理金属络合织物。通过元素分析、红外光谱等手段对织物上配体及配合物进行结构表征。  研究了配体、配合物、接枝整理金属络合织物对双氧水的催化分解性能。以所合成的配体、配合物、接枝整理金属络合织物为催化剂,考察了不同催化剂在同一条件下对双氧水的催化反应性能,证实了席夫碱配合物的催化效果。  研究了配体、配合物在棉织物浸渍漂白工艺中的应用。通过单因素实验,讨论了催化剂浓度,双氧水浓度,温度,pH值,以及时间对织物白度的影响,并确定了最佳优化工艺,这六种席夫碱配合物有望作为双氧水分解漂白催化剂使用。
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