炼油厂含硫高盐碱渣废水的生物处理技术研究

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本论文针对炼油厂油品精制过程中产生的液态烃和催化汽油碱渣废水,采用生物技术进行处理,并且利用空气氧化法对液态烃废碱液进行脱毒,此外,还采用硝化反硝化技术对催化汽油废碱液进行无害化处理。本课题采用了SBR反应器对液态烃废碱液的生物处理过程进行了研究。在处理模拟废水时,控制反应条件如下:温度为30±2℃、进水pH值在7.0-8.5之间、曝气量为0.3L/min,对活性污泥成功进行了驯化,污泥的耐盐性能良好,对硫化物和有机物的降解效果稳定。在S2-负荷为0.1kg/(m3.d),系统的溶解氧充足的条件下,硫化物基本全部转化为SO42-,硫化物去除率达到100%。液态烃废碱液中硫化物浓度为9180mg/L, COD浓度为63300mg/L,其碱度超过300000mg/L, TDS超过230000mg/L,其B/C<0.1,可生化性较差。GC-MS结果表明其主要有机成分为含硫有机化合物,组分超过了85%。在SBR反应器中,控制反应器温度为30±2℃、保持系统中DO充足,在进水TDS浓度为40g/L、进水pH值为10.5的条件下,以液态烃废碱液为处理对象,对活性污泥成功进行了驯化,污泥的耐盐碱性能良好。总硫负荷为0.9kgS/(m3-d)时,硫化物的去除率接近100%, COD的去除率为83.8%。S2-主要转化为S042-,转化率为96%。进一步研究发现,SBR反应器对稀释3倍的废碱液处理效果比较稳定,此时污泥负荷应保持在0.75-1.15kgCOD/kgMLVSS·d之间。在废碱液稀释3倍进水条件下,总硫负荷为1.5kgS/(m3·d)时,含硫化合物的去除率保持在99%以上,出水中检测不出硫化物,S2-氧化为S042-的转化率下降,出水中夹杂大量单质S。以Monod修正方程和Haldane方程对废碱液的生物降解数据进行拟合,得到生物降解液态烃碱渣的动力学方程,其中难降解物质S。为454mg/L.结合两种模型可以看到,废碱液中存在一定量的难生物降解物质,而且废碱液浓度过高会明显抑制微生物的活性。采取空气氧化-生物处理法对合成废水及液态烃废碱液进行了脱毒研究。实验发现空气氧化-生物处理法可以有效的提高S2-转化为S042-的氧化率,从而降低单质硫的生成率。此外,两步法还可以有效的缩短反应时间,提高反应负荷。对催化汽油废碱液的性质进行了分析,发现其COD浓度为370000mg/L,军发酚含量达到118000mg/L,同时也具备很高的碱度和TDS,可生化性较差。GC-MS结果表明废碱液中主要的成分为酚类化合物,占有机组分的比例达到76.9%,此外还含有20.1%的含硫有机物。采取SBR工艺对催化汽油废碱液进行处理。经中和-萃取预处理后废碱液中COD浓度从370000mg/L下降到10500mg/L,酚的含量降低99.9%,B/C从小于0.1上升到0.4,具备较好的可生化性。利用SBR反应器对萃取后的废碱液进行生物处理,发现采用工业污泥的SBR-2系统的处理效果要明显好于采用市政污泥的SBR-1系统。此外,采用A/O反应器考察以废碱液为单一碳源时A/O工艺对废碱液及氨氮废水的处理效果。研究发现以废碱液为碳源的处理效果稳定,废碱液中主要有机物均得到降解,出水NH3-N浓度低于检测限。为保证出水质量,废碱液的投加量与进水氨氮的浓度之比应为5。
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