丁二酸—过渡金属配位聚合物的合成与结构表征

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自然界创造出许多特殊材料,这其中有一类是由多羧酸配体和过渡金属离子共存构建的,这种独特的结构产生某些优异性能。研究中,人们发现这种材料中多羧酸组份会对其过渡金属的结构产生巨大的影响,基于此,人们尝试将多羧酸与过渡金属相结合,合成具有特殊结构与性质的新型功能材料—多羧酸-过渡金属配位聚合物。鉴于国际最新的研究结果,我们通过过渡金配位聚合物的合成研究,主要针对丁二酸配体的配位位置或构型的变化对多羧酸-过渡金属配位聚合物结构的影响进行系统研究,合成出系列丁二酸-过渡金属配位聚合物。利用水热技术,合成出五个配位化合物[Zn(C4H4O4)]n、[Cu(C4H4O4)(NH32]n、[Co(C5H5N)2(H2O)2(C4H4O4)]n、[Cu(HPO3)(H2O)2]n和[Zn(H2O)(C5H5N2O2S)2]n,并对它们的结构进行了表征。化合物[Zn(C4H4O4)]n属单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数a=6.9140(8)nm;b=6.7856(8)nm;c= 11.4535(13)nm;α=90.00;β=99.8670(10);γ=90.00;V=529.40(11)nm3;Z=4;F(000)=360;R1=0.0181,wR2=0.0473。化合物[Cu(C4H4O4)(NH32]n属单斜晶系,空间群C2/m,晶胞参数a=13.761(6)nm;b=7.374(3) nm;c=8.709(4)nm;α=90.00;β=124.515(4);γ=90.00;V=728.2(5)nm3;Z=4;Dc=1.949 g/cm3;μ=2.97mm-1;F(000)=436;R1=0.036,wR2= 0.072。化合物[Co(C5H5N)2(H2O)2(C4H4O4)]n属正交晶系,空间群Pbca,晶胞参数a=11.91940(12)nm;b=8.91440(10)nm;c=15.1025(2)nm;α=90.00;β=90.00;γ=90.00;V=1604.71(3)nm3;Z=4;Dc=1.528g/cm3;μ=1.101 mm-1;F(000)=764;R1=0.0492,wR2 = 0.0831。化合物[Cu(HPO3)(H2O)2]n属于单斜晶系,空间群P2(1)/c,晶胞参数a=7.12940(10)nm;b=7.33460(10)nm;c=8.8313(2)nm;α=90.00;β=110.4280(10);γ=90.00;V=432.758 (13)nm3;Z=4;Dc=2.756g/cm3;μ=5.32mm-1;F(000)=356;R1=0.0180, wR2=0.0470。化合物[Zn(H2O)(C5H5N2O2S)2]n属于单斜晶系,空间群C2/c,a=12.481(4)nm;b=9.522(3)nm;c=12.686(5)nm;α=90.00;β=95.800(5);γ=90.00;V=1499.9(9)nm3;Z=4;Dc=1.761g/cm3;μ=1.943mm-1;F(000)=808;R1=0.0618,wR2=0.1443。
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