四元体系Li+,Mg2+//Cl-,SO42--H2O在75℃时介稳相平衡研究

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我国盐湖具有数量多、面积大、资源富、类型全的特点,是无机盐资源的宝库,因此开展盐湖介稳相平衡研究,对于盐湖资源的综合利用具有重要的意义。本文采用等温蒸发法分别研究了四元体系Li+, Mg2+//Cl-, SO42--H2O75℃及三元体系LiCl-Li2SO4-H2O和MgCl2-MgSO4-H2O75℃介稳平衡溶解度及溶液的物化性质(密度和pH值)实验研究,根据实验结果,分别绘制了三元体系多温溶解度相图和四元体系的干盐图、水图及溶液物化性质–组成图。三元体系LiCl-Li2SO4-H2O在75℃时的介稳相图中有1个共饱点,2条单变度曲线和2个水合物单盐结晶区,结晶区分别为Li2SO4·H2O和LiCl·H2O;介稳相图属水合物I型,无复盐或固溶体产生。三元体系溶液物化性质(密度和pH值)随溶液LiCl浓度增大而呈现有规律的变化,在共饱点处出现奇异值,分别为最大值和最小值,同温度下的稳定和介稳相图对比发现,介稳现象不明显。三元体系MgCl2-MgSO4-H2O在75℃时的介稳相图中有3个共饱点,4条单变度曲线和4个水合物单盐结晶区,结晶区分别为MgSO4·6H2O、MgSO4·4H2O、MgSO4·H2O和MgCl2·6H2O,介稳相图属水合物I型,无复盐或固溶体产生。三元体系溶液物化性质(密度和pH值)随溶液MgSO4浓度的增大而呈现有规律的变化,在共饱点处出现奇异值,在pH–组成图中,共饱点呈现最大值。对比该三元体系75℃的稳定和介稳相图发现,硫酸镁介稳现象明显,介稳相图出现了两个新的结晶相区,分别为MgSO4·6H2O和MgSO4·4H2O,但区域面积较小,MgSO4·H2O结晶区的面积缩小和MgCl2·6H2O结晶区的面积扩大均较明显。交互四元体系Li+, Mg2+//Cl-, SO42--H2O在75℃时介稳相图有5个共饱点、11条单变度线和7个结晶区,分别对应为:MgSO4·6H2O、MgSO4·4H2O、MgSO4·H2O、MgCl2·6H2O、Li2SO4·H2O、LiCl·H2O、LiCl·MgCl2·7H2O,无固溶体产生。四元介稳体系溶液的物化性质(密度和pH值)随溶液中Li+浓度的增大而呈现有规律的变化,在共饱点处出现奇异值,在pH–组成图中,共饱点呈现最大值。对比该四元体系75℃的稳定和介稳相图发现,硫酸镁介稳现象明显,介稳相图较稳定相图多了MgSO4·6H2O和MgSO4·4H2O两个结晶区,但区域面积较小,Li2SO4·H2O结晶区显著扩大,而MgSO4·H2O结晶区明显缩小。应用Pitzer电解质溶液模型及其改进HW公式,对四元体系Li+, Mg2+//Cl-,SO42--H2O在50℃时的溶解度进行了理论计算,计算结果令人满意。并将该四元体系75℃实验相图和计算相图进行了对比。
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