具有双羟基苯乙炔聚合物的热响应性研究

来源 :哈尔滨工程大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:hammil
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本文设计并完成了对三种非手性单体对十二烷氧基-3,5-二羟甲基苯乙炔(M1),对苯基乙炔基苯甲氧基-3,5-二羟甲基苯乙炔(M2),和3,5-二(对十二烷氧基-3,5-二羟甲基苯基)苯乙炔(M3)的合成及相应的结构表征。在三乙胺/[Rh(nbd)Cl]2催化体系下,将三个单体进行聚合制备了顺式构型的无光学活性的均聚苯乙炔类衍生物 P1,P2和P3。同时将非手性单体M1分别与手性单体4-(二甲基(10-蒎)硅甲氧基)-3,5-二羟甲基苯乙炔(M4)以及手性单体4-(二甲基(10-蒎)硅基)苯乙炔(M5),按照摩尔量为7:3进行共聚制备共聚物copoly-(17/43),copoly-(17/53)。通过研究聚合物/手性分子/溶剂三元系统的圆二色吸收(CD)和紫外可见光吸收光谱(UV-vis)随着温度和溶剂的变化,研究了聚苯乙炔衍生物在该系统下的热致螺旋化现象。  在均聚物/手性苯乙胺体系中,通过加热系统,P1的构象在正己烷,甲苯,和四氢呋喃(THF)溶剂中表现出强烈的UV-vis和CD信号,并且在正己烷溶液中有临界单手螺旋转变温度。这个结果表明,在手性苯乙胺存在的条件下,加热使得 P1被诱导为单手螺旋聚合物,温度的改变可以有效的影响顺式构型的 P1分子的构象之间的转化,同时低温下不同溶剂极性也可有效的影响 P1分子构象变化。这种独特的热致手性诱导现象和溶剂的螺旋化现象是由系统中氢键在不同温度下不同溶剂极性中的竞争引起。由于P2较大的刚性侧链,在室温条件下,THF/R-苯乙醇体系中P2可以逐渐形成较为紧密的单向全顺式构象的聚苯乙炔,而 R-苯乙胺较难诱导其主链结构。P3结构相比P1和P2结构更为紧密,聚合物分子内氢键更难被破坏,故R-苯乙胺和R-苯乙醇均难以诱导产生较强的CD信号,加入少量的DMSO溶剂后,可将分子内氢键破坏,但分子内氢键同样也难以形成,故其诱导CD较弱并且温度对小分子诱导聚合物的作用也不明显。  在正己烷/非手性烷基胺体系中,共聚物copoly-(17/43同样也表现出了具有临界温度的热致单手螺旋化的行为,并且长链伯胺相对于短链伯胺可以降低体系中共聚物的热致临界螺旋化温度,这是因为分子链段越长的胺分子和正己烷的相容性越好,因此聚合物和胺分子越容易被破坏,因此临界温度就越低,而对比共聚物copoly-(17/53)中手性单元基团因缺少羟基,而难以在聚合物结构单元之间形成分子内氢键从而难以传递手性信息,表明了结构单元上的羟基对其热致螺旋化过程极为重要。
其他文献
文章指出气象数据虽然海量,但并不是真正意义的大数据.大数据的概念并不是数据多就算大数据,而是因为它的杂和全样本特性.气象观测是一个典型的采样观测,无论气象台如何努力,
摘要:语文学科与我们的生活息息相关,生活中的各种情景、人物、氛围等结合在一起,再汇集创作者的智慧就孕育了语文,可以说语文是一门汇聚大众文化的课程。因此,高中语文教师在教学中,应该注重大众文化在教学中的实际应用,这样更有利于学生进行学习和探究,提高学生的自主学习能力和思维能力。   关键词:高中语文;大众文化;融入渗透  中图分类号:G633.3 文献标识码:A 文章编号:1992-7711(20
  为了探索自动观测能见度代替人工观测可行性,对2013 年1 月20 日08 时-23 日20 时一个大雾天气过程从资料应用角度分析。结果表明:自动观测的能见度与人工观测随时间变化趋
会议
由于我国在α-烯烃生产及聚α-烯烃(PAO)合成技术方面存在明显不足,高档PAO合成润滑油长期依赖进口。随着石油资源的日益紧缺,拓宽蜡裂解制α-烯烃的原料范围,开发适应我国“多
目的:实体机器人足球比赛系统成本高、技术难度大,而智能体(Agent)机器人模拟足球比赛系统可以为实体机器人足球比赛系统的设计提供参考.方法:根据实体机器人的特点,用智能体
本课题结合目前新型城镇化的内涵和特点,总结了目前城市气象服务保障的现状,分析了新型城镇化气象服务保障面临的新问题以及产生的新需求,进而提出关于新型城镇化气象服务保
淀粉样蛋白疾病是由淀粉样蛋白的聚集引起的一系列疾病,这些淀粉样蛋白基本无毒性或毒性很小,但它们自身可聚集成具有细胞毒性作用的寡聚体或纤维状体,引起一系列淀粉样蛋白疾病
以某款配有两挡自动变速器的电动汽车为对象,综合理论计算、计算机建模仿真及实际工程制造和装配约束等方面,系统地介绍了驱动电机选型、传动系统关键参数匹配以及换挡规律生
本文阐述了限滑差速器在农机上应用优点,介绍了普通差速器和限滑差速器的使用对比.该圆柱螺旋齿式限滑差速器由三组齿轮同一公转轴线平均布置。在左右两侧,每个行星齿轮分别和
随着国内汽车工业的蓬勃发展,现阶段的齿轮不再以常用的GB、ISO或DIN标准来评定,而是以K线框图做为最终的评定标准.通过对齿轮的渐开线、螺旋线K线框图的运用可以很好的客观