【摘 要】
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1.首次报道以自制的氯乙酸降冰片烯甲酯(NMCA)为引发剂的苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基(ATRP)本体聚合.详细考察了单体转化率与反应时间、分子量及分子量分布之间
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1.首次报道以自制的氯乙酸降冰片烯甲酯(NMCA)为引发剂的苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基(ATRP)本体聚合.详细考察了单体转化率与反应时间、分子量及分子量分布之间的关系.2.以三-(三苯基膦)-二氯合钌与苯基重氮甲烷反应制备了RuCl<,2>(=CHPh)(PPh<,3>)<,2>,再与三环己基膦配体进行配体交换反应制得钌卡宾络合物RuCl(=CHPh)(PCy<,3>)<,2>,产率:85﹪.3.首次以RuCl<,2>(=CHPh)(PCy<,3>)<,2>催化5-氯甲基降冰片烯的ROMP反应得到聚合物的PDI值为1.13.发现在向反应体系中添加特定裁制的PS做配体时可以制得PDI=1.03~1.05的单分散性聚合物产品.4.首次以RuCl<,2>(=CHPh)(PCy<,3>)<,2>催化带降冰片烯端基的大分子单体(NB-PMMA与NB-PS)的ROMP反应,所得梳型接枝共聚物PDI=1.6~1.9.当加入特定裁制的线型PS做载体时PDI=1.15~1.25.研究结果显示了所设计大分子载体效应的魅力,并对反应机理做了较详细的讨论.5.首次以结构明确、组分单一的催化剂RuCl<,2>(=CHPh)(PCy<,3>)<,2>催化双环戊二烯活性ROMP反应,考察了聚合反应条件对反应结果的影响.6.以RuCl<,2>(=CHPh)(PCy<,3>)<,2>催化环辛二烯的ROMP反应,产品聚合物PDI=1.5~2.1.详细探讨了影响分子量分布的各种因素.7.国内外首次利用原位法合成出新型Ru(Ⅱ)卡宾络合物催化剂RuCl<,2>(=CHPh)(NHC)(OR<,2>).
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