碳纳米管铅锡合金复合减摩镀层的制备及其性能研究

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减摩镀层常常用在滑动轴承中。由于滑动轴承长期处在恶劣的摩擦环境中,因而容易发生损坏。随着现代工业的发展,每年对滑动轴承材料的需求量也巨增,并对轴承材料的性能提出了更高的要求。研制新型的轴承材料成为了中外材料科学工作者的研究热点。碳纳米管由于具有优异的力学性能而被用作复合材料的增强相。本文利用碳纳米管作为增强相,采用复合电沉积方法制备碳纳米管/铅锡复合减摩镀层材料,对碳纳米管/铅锡复合镀层的制备工艺和性能进行研究。   采用酸处理与球磨对碳纳米管进行预处理,可以得到纯度比较高、团聚小、具有较好的分散性的碳纳米管。分散剂种类、分散剂浓度、超声时间对分散效果具有重要的影响。聚丙烯酸(PAA)的效果要好于聚乙烯吡咯烷酮(PVP),十六烷基三甲基溴化铵(CTAB),十二烷基苯磺酸钠(SDBS)的效果。随分散剂浓度的提高,碳纳米管悬浮液的吸光度先增大后减少,存在一个最佳值。在所采用的4种分散剂中,碳纳米管悬浮液的合适的分散剂为体积百分含量为0.3%PAA,超声时间10分钟。由于强电解质在镀液中的存在,压缩了双电层,降低分散稳定性。因而在铅锡镀液中,添加分散剂后,碳纳米管悬浮液的稳定性有一定地改善,但不明显,电沉积后镀层的表面粗糙度却可以得到明显的改善。   电流密度是影响复合镀层的主要因素,实验测得碳纳米管复合镀的最佳电流密度范围在1-4 A/d㎡之间。当电流密度为2A/d㎡时,复合镀层的硬度达到最大值,当电流密度继续增大时,复合镀层的硬度反而逐渐下降;碳纳米管的加入能提高镀层的硬度,当碳纳米管的加入量为2g/L时,硬度为15.5HV(载荷为5g),当碳纳米管加入量继续增大时,镀层的硬度反而下降。当碳纳米管在镀液里的浓度为1,2,3,4g/L时,用电子探针测定其镀层中的碳的重量百分含量分别为6.14%,6.34%,7.12%和9.95%,呈现递增的趋势。背散射电子成分像表明当镀液中碳纳米管的含量超过2 g/L时,镀层中的碳纳米管的团聚趋势也增加。   在相同转速和载荷下,碳纳米管/铅锡复合减摩镀层的摩擦因数与磨损量均明显小于普通铅锡镀层。当碳纳米管的加入量为2g/L时,摩擦因数达到最小值。在载荷为100N、转速为500r/min时其摩擦因数约为0.041左右。行程为10万转时,此时复合镀层的磨损量也最小,只有3.5mg。而镀液中碳纳米管的含量增加时,复合镀层的摩擦因数有所回升,镀层磨损量也随着碳纳米管的增加而增大。碳纳米管的加入能有效的降低复合镀层的摩擦因数,提高复合镀层的减摩性能。   在相同条件下,复合镀层比普通铅锡合金镀层到达咬合的时间要长,表明了复合镀层比普通铅锡合金镀层有更好的抗咬合性能。主要原因是:在干摩擦过程中,碳纳米管因其自润滑特性,可以有效降低复合镀层的摩擦因数;同时,它避免了材料表面与偶件的直接接触,降低了摩擦副之间的粘着磨损,并且复合镀层的韧性的增加又降低了裂纹的扩展速度。   根据需要作者选用了阴极弯曲法和X射线衍射法测定了镀层的内应力。实验结果表明,镀层内应力的产生不仅与基体,镀层金属的种类有关,还与电镀的工艺参数有关。在保证电流密度为2A/d㎡,镀液温度恒定在15℃的情况下,当镀液中的碳纳米管含量为0,1,2,3和4g/L时,用衍射法测得镀层的内应力分别为365,247,150,250和-143MP,随着镀液中碳纳米管含量的增加,复合镀层表现出压应力。在其他工艺条件相同的情况下,镀层的内应力随电流密度的增加而逐渐升高。但随镀液温度的升高镀层内应力却呈下降的趋势。复合镀层内应力形成主要有三个方面的的原因,一是晶格畸变,二是镀层中的位错的数量和分布,三是镀层中的碳纳米管和其他杂质的吸附;热震实验表明,2#复合镀层(镀液中的碳纳米管的浓度为2g/L)比普通铅锡合金镀层有更好的结合力。   采用电化学的方法对比研究了铅锡合金镀层和复合镀层的在3wt%的HC溶液、10wt%NaOH溶液、3.5wt%NaCl溶液中的极化曲线。并测定了在3.5wt%NaCl溶液中的电化学阻抗谱。揭示了碳纳米管对铅锡合金镀层的耐蚀性能起到了一定的提升作用,复合镀层在电解质中的腐蚀电位较普通铅锡合金镀层正移,在3.5%NaCl水溶液中的电化学阻抗谱为单容抗弧,并且电荷转移电阻比普通铅锡合金大,在电解质溶液中表现出更好的抗腐蚀性能;在150℃的环境温度下,将镀层置之在润滑油中,模拟了轴瓦在工作时的氧化腐蚀情况,通过能谱分析以及观察镀层的外观,结果表明,腐蚀前后,镀层的颜色均发生了明显的变化。铅锡合金镀层的表面呈现出蓝色或褐色外观,而2#复合镀层的颜色相对较浅。能谱分析表明腐蚀主要原因是镀层中的元素与氧结合。由于碳纳米管是准一维线形纳米材料,碳纳米管在镀层内部形成交织的网络结构,减少了镀层内部的空隙尺寸,增加了镀层的致密性,获得了结构相对紧密的碳纳米管铅锡复合镀层。当铅锡复合镀层作为阳极,由于碳纳米管低的化学活性,镀层包覆碳纳米管而使电极电位提高。碳纳米管的减摩作用可以削弱镀层在恶劣的摩擦环境中的磨损腐蚀。因此,在摩擦环境中复合镀层将会有更好的耐蚀性能。
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