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本文在第一性原理的基础上,对钌-二亚胺型配合物{原型络合物[Ru(diimine)_3]~(2+)及含L-氨基酸的混配络合物[Ru(diimine)_2(L-aa)]~+},在光照条件下金属中心手性构型自发反转机理进行了研究,其中,diimine主要是1,10-邻菲罗啉(phen)或2,2-联吡啶(bipy),具有生物活性的L-aa分别是L-丝氨酸(L-ser)与L-色氨酸(L-trp)。基于不同的侧重点,本文主要聚焦于三个方面:三重基态桥连的光化学过程、操控络合物光解离与光致外消旋竞争的主要因素