【摘 要】
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Friedel-Crafts酰基化反应是合成酰基二茂铁的基本方法。传统的催化剂使用Lewis酸(AlCl3,FeCl3,TiCl4,BF3等)和质子酸(HF,H2SO4,HCl),但这些催化剂存在许多弊端,如选择性较差、副反应多
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Friedel-Crafts酰基化反应是合成酰基二茂铁的基本方法。传统的催化剂使用Lewis酸(AlCl3,FeCl3,TiCl4,BF3等)和质子酸(HF,H2SO4,HCl),但这些催化剂存在许多弊端,如选择性较差、副反应多、收率低、催化剂无法回收、腐蚀性强、产物分离困难、环境污染严重等,为克服这些缺点,很多科技工作者致力于研究性能良好的新型酰基化反应催化剂。本文制备了负载稀土元素的SO22-/ZrO2和膨润土固体酸催化剂,并应用于酰基化反应中,筛选出效果最好的两个催化剂,记为YbN和BLa,将这两种固体酸应用于二茂铁酰基化反应,探索了反应的最佳条件。通过红外光谱、X粉末衍射、差热热重分析、比表面积测定和扫描电镜对两种固体酸进行了表征。 将催化剂应用于二茂铁酰基化反应,催化剂YbN和BLa的催化效果良好。以二茂铁庚酰化反应为探针,考察了YbN和BLa应用于二茂铁酰基化反应的最佳条件。二茂铁0.50g,30ml二氯乙烷作溶剂,油浴加热温度100℃,催化剂YbN的最佳使用条件是:二茂铁与酰基化试剂投料比为1:2,催化剂0.2g,反应时间5小时,庚酰基二茂铁产率达75.5%;催化剂BLa的最佳使用条件是:二茂铁与酰基化试剂投料摩尔比为1:2,催化剂0.2g,反应时间4小时,庚酰基二茂铁产率达71.0%。 实验结果表明,催化剂YbN比表面积为124.31 m2g-1;差热热重分析结果表明催化剂热稳定性好,200~900℃没有失重现象;X粉末衍射表明催化剂YbN结构中的二氧化锆以四方晶相和少量单斜晶相存在;硫酸根以螯合和单齿配位形式存在。催化剂BLa的比表面积为246.45 m2g-1;扫描电镜也显示催化剂BLa表面粗糙多孔,孔径很深,表面积大,有利于稀土元素的吸附;差热热重分析结果表明催化剂热稳定性
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