新型吡咯亚胺钒烯烃聚合催化剂的研究

来源 :中国科学院长春应用化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yjxff520
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本文的主要工作和研究结果如下:   1.合成与表征了一系列吡咯亚胺钒(Ⅲ)配合物。在Et2AlCl的活化下,它们能高效催化乙烯聚合,活性可高达48.6 kg PE/mmolv·h·bar,得到高分子量且窄分子量分布的线性聚乙烯。吡咯亚胺钒催化体系具有较好的高温耐受性,即使在700C下聚乙烯催化活性仅比50℃时下降30-40%,并且仍然比VCl3·(THF)3活性高,且分子量分布在70℃仍能保持2.5以下,说明催化剂是单活性基的。与单配的水杨醛亚胺钒催化剂相比,吡咯亚胺钒配合物具有更高的乙烯催化活性,得到具有更窄分子量分布的聚乙烯,说明具有五元环N,N螯合的吡咯亚胺配体能更好的稳定钒活性中心,增加催化剂的活性。   2.通过采用烷基铝预先对功能性基团进行保护的方法,我们用吡咯亚胺钒/Et2AlCl催化体系实现了乙烯与一系列功能性单体如十一烯醇、十一烯酸甲酯、烯丁醇的共聚合。与其他共聚单体相比,十一烯醇的插入率更高。在温和条件下十一烯醇的插入率可以轻松达到15.8%,活性仍能保持1.4 kg/molv·h。通过控制Al/V、共聚单体浓度、聚合温度等反应参数,共聚反应的活性、功能性单体插入率、以及共聚物的分子量可在很大范围内进行调控。   3.合成并表征了一系列双吡咯亚胺钒(Ⅲ)配合物,并初步研究了其乙烯聚合行为。在Et2AlCl和三氯乙酸乙酯的存在下,这些配合物具有优异的催化乙烯聚合的能力,其聚合活性可达28.8 kg PE/mmolv·h。双吡咯亚胺钒(Ⅲ)配合物比单配的吡咯亚胺钒(Ⅲ)配合物具有更好的温度耐受性,随着温度的升高,乙烯聚合活性升高,70℃时活性与50℃时相当或者更高。
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