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围绕[FeFe]-氢化酶活性中心模型化合物[2Fe2S]重新研究了电催化合成及机理,两个Fe原子的电子传递机理,详细如下所述：通过再次研究了两个六羰基化合物[Fe2(μ-pdt)(CO)6](1)(pdt=-S(CH2)3S-)and [Fe2(μ-padmt)(CO)6](2)(padmt=-SCH2N(CH2CH2CH3)CH2S-)的电催化取代反应,揭示了这类化合物电取代合成的催化剂是一价阴离子(1-)而不是二价阴离子(12-)。为了能详细的阐述这观点,通过研究了这两个化合物的循环伏安和加入不同量PPh3配体后的电化学对比,并运用数据模拟进行机理验证。由于电催化合成比化学合成有溶剂少、反应条件温和、不需要附加试剂、环境无污染等优点,所以做了从单齿P配体到二齿P配体[(PPh2(CH2)nPPh2(n=1,2,4)]的一系列反应电取代反应,并讨论了其机理。合成和表征了一系列含二茂铁基团的六羰基[2Fe2S]化合物；[Fe2(μ-sxs)(C0)6],(SXS=-S(CH2)2C(CH3)CH20COFc 3,(-SCH2CH2NHCOFc)24,-SCH2N(CH2CH20COFc)CH25)；[Fe2(μ-SXS)(CO)5],(SXS=-S(CH2)2C(CH3)CH2SCH2COFc 6)；[Fe2(μ-SXS)(CO)6],(SXS=(-SC6H20COFc)27,Fc= ferrocenyl group) and[Fe2(p-SXS)(CO)6],(SXS=-SC6H4 8,-SC6H20H)。通过二茂铁作为内标分子探针,可以清楚的看到分步的两个单电子还原过程,这可在不同的气氛下(Ar/CO)、低温、快速扫描的循环伏安电化学中验证,并涉及到了化学反应和失去CO的过程。