单组分反应型SBS胶粘剂的制备与性能研究

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苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)嵌段共聚物是一种热塑性弹性体,具有高拉伸强度、良好的耐低温性能、加工性能优良、表面摩擦系数小等优点,被广泛用于橡胶制品、胶粘剂、沥青改性和防水材料等领域。与其他胶粘剂相比,SBS弹性体兼有塑料和橡胶双重特性,与多种聚合物具有良好的相容性和粘接效果。但是,SBS是一种非极性的材料,对极性材料粘接性能较差,耐热性不好,为了提高性能经常在施工时加入固化剂,增加了施胶难度,限制了其应用范围。为了提高SBS胶粘剂与极性材料的粘接性能,扩大SBS胶粘剂的使用温度,降低施工难度,本课题通过对SBS进行接枝改性单体和环氧化改性,在SBS分子上引入马来酸酐(MAH)和环氧基团来提高分子的极性,并加入γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)使SBS胶粘剂具有可湿固化的基团(硅氧烷基团),通过与空气中的水分反应进行交联。由此制备的反应性单组分SBS胶粘剂改善了与极性材料的粘接效果,并扩大了其使用温度,同时还具有储存稳定、使用方便等特点。论文研究内容以及主要成果包括以下几点:(1)以过氧化二苯甲酰(BPO)为引发剂,引发SBS与MAH进行接枝反应,通过改变改性单体用量、引发剂用量、SBS初始浓度、反应温度和反应时间,探讨对改性单体接枝率的影响。然后在SBS-g-MAH体系中加入KH550,通过改变其用量来研究湿固化后的交联度。当m(KH550): m(SBS-g-MAH)=0.12时,湿固化时间为48h,交联度为36.13%。傅里叶红外测试表明MAH已接枝在SBS分子上,并且KH550与SBS分子上的酸酐发生反应,使SBS-g-MAH上具有可湿固化的硅氧烷基团。并对SBS、SBS-g-MAH以及交联后的SBS-g-MAH进行热重分析,结果表明SBS-g-MAH比SBS热分解温度明显提高,所制备产物的热稳定性得到改善。从接触角测试可以看出,与SBS相比,交联后的SBS-g-MAH胶粘剂的亲水性有所上升,与PET、PVC等极性材料的相容性得到了改善。并研究了此SBS-g-MAH胶粘剂对不同基材的T型剥离强度,研究发现产品对非极性材料PE、以及极性材料PET和PVC的粘接效果都得到了不同程度的改善。(2)采用过氧化氢(H2O2)与甲酸(HCOOH)原位生成的过氧甲酸(HCOOOH)对SBS进行环氧化改性,通过控制反应物比例、SBS初始浓度、反应温度和反应时间,研究其对SBS环氧化程度的影响,ESBS中环氧基质量分数最高可达13.13%。在ESBS中加入KH550,通过改变加入量、ESBS浓度、反应温度、反应时间和催化剂用量等,研究了KH550对ESBS的接枝率以及交联度的影响。在固化48小时以后,产品的交联度达到66%。通过对抽提后的产品进行红外测试,结果表明SBS进行了环氧化反应,且KH550与环氧基团反应,接枝上可湿固化的硅氧烷基团。通过热重分析和动态热力学测试研究,与SBS相比,交联后的改性ESBS热分解温度上升,且聚丁二烯嵌段的阻尼性能有所提高,所研制产品热稳定性能良好。从接触角测试可以看出,改性后的ESBS亲水性增加,与极性材料的浸润性有所改善。并且选择松香甘油酯为增粘树脂,通过改变其用量,研究了改性ESBS粘合剂对PE、PET、PVC等材料的粘接性能。选用PE作基材时,交联后的ESBS剥离强度比SBS有所提高,从12.14N/25mm提高到了15N/25mm;当用PET、PVC作基材时,ESBS的剥离强度交联后比交联前有较大提高,分别从12.65N/25mm和15.38N/25mm,提高到了17.03N/25mm和23.01N/25mm。并且改性ESBS胶粘剂的耐热性有明显改善,当使用温度在90℃时,仍然具有一定的剥离强度。
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