新型荧光受体的设计及其分子识别研究

来源 :中国科学院研究生院 中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:kyc618
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
超分子光化学是一门新兴的科学,是当前研究的热点之一,基于分子识别理念的高选择、高灵敏的荧光传感分子设计备受关注。本论文在综述荧光传感分子的作用机理及BODIPY类荧光探针分子的研究现状及发展的基础之上,开展了简单吖嗪类、腙类荧光受体和BODIPY作为荧光信号报告单元的荧光受体分子的分子识别与传感性能的研究,采用紫外-可见吸收光谱、荧光发射光谱和核磁共振氢谱等多种谱学手段系统研究了荧光受体对生物、环境相关的重要阴离子、阳离子和氨基酸的识别性能与传感机理,发展了系列新型的荧光传感分子。主要研究内容涉及以下几个方面:   1、设计合成了系列以酚羟基作为识别位点的吖嗪类荧光受体、系列以NH基团作为识别位点的腙类受体和以BODIPY作为荧光信号报告单元的荧光受体,并对化合物进行了1HNMR,13CNMR,ESI/HR-MS和元素分析等手段进行表征。   2、采用多种谱学手段系统研究了吖嗪类荧光受体对阴离子的光化学传感性能并研究了共轭体系不同对阴离子识别能力及传感性能的影响。结果表明具有较小共轭结构的受体分子的酚羟基质子酸性较小,氟离子能与受体形成氢键,抑制了C=N双键异构化,增强了受体平面刚性,是一类“关-开”型阴离子荧光探针;而具有较大共轭体系的受体分子的酚羟基质子具有较强的酸性,氟离子与受体形成氢键之后可以进一步引起受体的去质子化,形成新的共轭体系,是一类氟离子的比率型荧光探针。   3、采用多种谱学手段系统研究了腙类荧光受体对阴离子的识别与光化学传感作用。研究结果表明,腙基团上所含吸电子基团(-NO2)的个数是决定其阴离子键合能力的关键因素;不同基团的引入可以有效改变受体的光化学信号,含有萘基团和吲哚基团的腙类受体可以作为“关-开”型阴离子荧光探针;而具有强荧光基团的BODIPY类荧光受体可以实现在溶液和固态下对阴离子的高效识别与传感。   4、采用多种谱学手段系统研究了BODIPY修饰的吲哚基荧光受体对阴离子的识别性能与传感机制。研究表明该受体可以实现在有机相和水相中对硫酸氢根离子的高选择性识别,是一类“关-开”型硫酸氢根离子荧光探针;在乙腈有机体系中,硫酸氢根离子与受体之间形成多重氢键,从而抑制PET过程,增强受体平面刚性,导致受体荧光增强;在含水体系中,硫酸氢跟离子可以将受体质子化,抑制PET过程,导致受体荧光增强。   5、采用多种谱学手段系统研究了BODIPY修饰的单酚羟基荧光受体的阴离子识别与传感性能。研究表明,酚羟基所处位置不同,质子酸性也不同,对阴离子的键合能力也不同;酚羟基处于邻位的受体D1可以通过分子内氢键形成稳定的六圆环结构,只有电负性最强的氟离子可以打破分子内氢键,竞争性与受体酚羟基通过氢键结合;当在该受体中引入供电子基团时,可以有效改变受体的电子特性,增强了分子内氢键,而此时只有硫酸氢根离子可以打破分子内氢键,形成新的多重氢键体系,有效抑制受体的PET过程,导致受体荧光增强。   6、采用多种谱学手段系统研究了BODIPY修饰的双酚羟基荧光受体对阴离子、阳离子和氨基酸的识别与传感性能。结果表明,该受体的阴离子识别性能与含有单酚羟基的识别性能类似;另一方面,该受体可以有效键合二价铜离子,由于LMCT作用,导致受体荧光淬灭,形成了没有荧光的超分子组装体系,该体系可以作为巯基氨基酸Cys/Hcy的“关-开”型荧光探针,该体系有可能发展为铜离子和巯基氨基酸的荧光开关。
其他文献
磁性分子印迹材料不仅对模板分子具有特殊的选择识别能力和高吸附容量等特点,而且具有磁吸附性能。在固相萃取应用时,简化了传统的装柱、离心与过滤等操作步骤,只需通过外磁场的作用就能实现固液分离。本论文以新型复合磁性碳材料为载体(磁性石墨烯和磁性碳纳米管),通过对复合磁性碳材料表面进行修饰,成功研制一系列新型磁性印迹复合材料,结合液相色谱检测技术,对环境内分泌物以及抗生素分离富集-检测等方面进行研究。结果
信息素养是指教师根据社会信息环境的发展要求,对信息进行检索、获取、分析、处理以及利用信息解决教育、教学及工作、生活等方面实际问题的能力。教师作为人类文明的传播者,
在市场经济不断深化的新形势下,如何使广大农村既加快经济发展,又保持社会政治稳定,平原县人大常委会对此进行了积极的探索。他们把工作重心下移,采取多种措施,在农村基层,
目的:对不同叶型白木香叶片的生理生化特性进行研究。方法:通过实验对不同叶型白木香叶片的6种生理生化指标进行了研究对比,这些指标包括:丙二醛(MDA)含量、可溶性糖含量、可
进一步拓展基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOFMS)的应用范围是一个挑战性的问题,国内外对此都十分重视,并展开了不同层次的研究。解决此问题的关键在于如何提高激
聚乳酸(PLA)作为最具潜力的生物基塑料,它的广泛使用能缓解传统石油基塑料带来的石油危机和环境污染等问题。但是聚乳酸本身脆性大,成本较高,制约了它在实际生活中的应用。通过
微囊藻毒素是一类蓝藻产生的环七肽肝毒素。迄今为止,已经发现90多种具有不同毒性的微囊藻毒素。微囊藻毒素-LR(MC-LR)是最早被发现的具有极强毒性的肝毒素,能够诱发肝脏肿瘤
众所周知,硒是人和动物体必须的微量元素,同时还是一种非常重要的工业原料,尤其在高科技产业部门应用及其广泛。随着我国经济的飞速发展,高科技产业与日递增,对硒的需求量亦日益增
本文针对低海拔地区人工种植天山雪莲(Saussureainvolucrata)中存在的问题,以采集于新疆和静县的高山草甸岩峭壁石隙天山雪莲种子为供试材料,在新疆乌鲁木齐市新疆理化技术研究所
锡基复合材料理论比容量高,可号称最具潜力的锂/钠离子电池负极材料之一,却因其循环过程中体积变化巨大这一主要缺陷,导致材料结构坍塌、循环和倍率性能差等诸多问题,严重阻碍了锡基复合材料真正走向商品化的道路。本论文针对这些问题,通过联用导电材料膨胀石墨(EG)以及聚苯胺(PANI)构建复杂的三维双重导电网络,成功制备了EG@SnO_2@PANI和EG@SnS@PANI这两种复合材料,以实现控制锡基材料形