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本文运用贫电子性催化体系可以促进还原消除的策略,设计并合成了一类新型稳定的π-酸性膦-烯烃配体,并详细研究了其在钯催化Negishi交叉偶联反应中的应用,尝试从还原消除的角度来解决涉及sp3-碳的交叉偶联反应的难题。此外还考察了其在Suzuki偶联反应中的应用。以邻二溴苯,邻溴苯甲醛或二茂铁为起始原料,成功合成出四种π-酸性膦-烯烃配体,并对其合成工艺进行了优化,优化后的合成方法操作简便,收率高,也易于放大合成,同时对Cy2PCl的合成方法进行了有用的探索。从π-酸性膦-烯烃配体1a或1b和PdCl2(MeCN)2出发,我们制备出一类稳定的新型钯化合物Pd(1a)Cl2或Pd(1b)Cl2。在催化芳基卤代物和含β-氢的各种伯碳或仲碳烷基锌试剂的Negishi偶联反应中,新开发的催化体系表现出非常高的催化活性和化学选择性,室温下用0.5mol%Pd(la)Cl2催化对碘苯甲酸乙酯和环己基氯化锌的偶联反应在2分钟内就可完成,当反应规模放大至50 g时,TON值高达20000。表观动力学实验表明我们新开发的催化体系可通过促进还原消除来提高Negishi偶联反应的速度。我们对催化剂Pd(la)Cl2的结构进行了分析和鉴定,发现其中主要成份是多聚体[Pd(la)Cl2]n(27),含有少量的pincer型环钯化合物28,不过它们均具有非常好的催化效果。我们还考察了π-酸性膦-烯烃配体1a或1b在钯催化的Suzuki偶联反应中的应用。以磷酸钾作碱,DMF或甲苯作溶剂,催化体系[Pd(la)Cl2]n或[Pd(lb)Cl2]n在各种的芳基溴代物的Suzuki偶联反应中均能高收率地得到交叉偶联产物,特别是以[Pd(lb)Cl2]n为催化剂时,底物适用性更广,在含供电子基团的芳基溴代物的反应中能取得92-99%的偶联产物,尤其是对带有羟基溴代物也能获得很高的分离收率。红外实验表明pincer型环钯化合物28在Suzuki偶联反应中也有很好的催化效果。