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本论文的工作主要分为两个部分：第一部分是构象受限Smae蛋白模拟物的设计与合成；第二部分是构建手性联烯的方法学研究及联烯类天然产物的合成。
细胞凋亡的失常与包括癌症在内许多疾病有关。Smac蛋白通过N端四肽直接与IAP蛋白相结合，阻断其对细胞凋亡的抑制作用，能够有效的促进细胞凋亡。我们尝试发展一些新型Smac蛋白模拟物，希望能够获得更好的IAP蛋白结合能力、优秀的细胞膜通透性以及体内稳定性和生物利用度。在原有的计算模拟的基础上，我们设计了一类新型的杂原子取代的Smac模拟物。将并环处的碳换为杂原子可以大大降低合成难度，使整条合成路线更加经济、简洁。通过关键步骤为N-酰基亚胺正离子的环化反应，改变不同的杂原子、环的大小、N端支链，合成了一系列模拟物。活性研究表明，一些化合物能够高效的结合于XIAP-BIR3域(ICs0<10hM)，并且，它们在细胞水平(MDA-MB-231，SK-OV－3)也呈现出较好的活性。
在另一部分，着重研究了烯基碘、烯基亚砜类底物的消除反应在对映体选择性合成联烯的手性传递情况，通过一系列条件的筛选与优化，发现采用i-PrMgBr,低温的反应条件可以基本上将底物的手性完全转移到联烯的轴手性上，并有较好的官能团兼容性。利用消除法合成了联烯天然产物antifungal constituent of Sapium Japonicum& pheromone of Acanthoscelides obtectus，以及Scorodonin的形式合成。鉴于潜在的生物学意义和化学结构本身的难度，我们利用消除法完成了联烯-联炔类天然产物marasin的合成。在此过程中还首次对联烯-联炔与炔烃的偶联进行了研究，取得了一些有意义的结果；同时发展了一种新的用于共轭烯醛转化为共轭烯炔的试剂，并成功地应用于在一些底物中。