选择性吸附地沟油外源杂质的固相微萃取头研究

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地沟油泛指各类废弃的劣质食用油,主要是餐厨废油脂和一类由劣质动物皮、肉、内脏加工提炼后产出的油。在经历脱渣、脱胶、脱酸、脱色、脱臭的精炼工艺后,地沟油在感官方面和正常油脂差异很小,这给地沟油的有效检测分析带来很大的挑战。目前已有很多地沟油的回收利用途径研究,目的是将地沟油变废为宝。一个严峻而尴尬的问题是,迄今为止没有权威而有效鉴别地沟油的标准方法。  地沟油的精炼破坏了油脂所含的甘油三酯和其他有益成分,并且产生对人体有害的各种化学组分。地沟油的检测方法可归纳为:比较地沟油与正常油脂在电导率、羟基值、折光系数等物理化学参数的差异;关注地沟油的化学成分,即油脂经历烹煮、收集、精炼等过程引入的金属离子、微生物毒素、苯并芘及柠檬烯、辣椒碱类的外源杂质。  本文在导师吴惠勤已发表的研究成果“外源杂质法鉴别地沟油”-项空固相微萃取-气相色谱质谱法(HS-SPME-GC/MS)的基础上,研究选择性吸附地沟油杂质的SPME固相微萃取头制备和应用。本研究以不锈钢丝为基质/体,以电化学腐蚀的方式对其刻蚀处理,首先制得多孔材料,然后采用三种不同的涂渍方式,制作了对地沟油杂质选择性萃取的SPME萃取头。实验主要内容如下:  一、电化学腐蚀法刻蚀不锈钢丝。众多的文献和商品化多采用熔融石英纤维作为SPME的支持体,石英纤维缺点是脆弱易折断。本研究选择不锈钢丝作为SPME的基体。首先研究了不锈钢丝(气相色谱的微量进样器的不锈钢内芯)的刻蚀,经过一系列的探索,找到了通过电化学腐蚀技术作为不锈钢丝刻蚀的最有效方法,成功的制备了比表面积大的多孔不锈钢丝,为下一步SPME的涂渍创造条件。  二、有机皂土载体法制备不锈钢固相微萃取头。以环氧树脂为粘合剂,将地沟油杂质的专用吸附材料NACC-2和有机皂土的均一混合涂层固定在多孔不锈钢丝上。通过空白加标实验测得此方法获得的SPME萃取头对地沟油中存在的4种特征杂质乙酸、二硫化碳、丁烯腈和烯丙基异硫氰酸酯线性回归相关系数范围在0.9925~0.9995,LOD范围是0.5~1mg/kg,添加水平在0.5mg/kg时的RSD的范围是9.8%~13.1%,1mg/kg的RSD的范围是6.1%~9.7%。本法制备的SPME萃取头富集效率较高,但是不足之处是,环氧树脂易高温下分解,造成萃取头涂层脱落和化学背景高。  三、溶胶-凝胶法制备不锈钢固相微萃取头。通过溶胶-凝胶的方法制得了以地沟油杂质的专用吸附材料NACC-2为主体涂层的SPME萃取头。通过空白加标实验测得此方法获得的SPME萃取头对地沟油中存在的4种特征杂质乙酸、二甲亚砜、丁烯腈和烯丙基异硫氰酸酯的线性回归相关系数范围在0.9939~0.9985,LOD范围是0.05~0.1 mg/kg,添加水平在0.05 mg/kg时的RSD的范围是5.7%~9.8%,1 mg/kg的RSD的范围是3.1%~7.5%。本法制备的萃取头牢固耐用、化学稳定好,但是缺点是富集倍数不够高、过程复杂难以操控。  四、直接沉积法制作不锈钢固相微萃取头。通过直接沉积法制得备了以地沟油杂质的专用吸附材料NACC-2为涂层材料的SPME萃取头。通过空白加标实验测得此方法获得的SPME萃取头对地沟油中存在的4种特征杂质乙酸、二硫化碳、丁烯腈和烯丙基异硫氰酸酯的线性回归相关系数范围在0.9865~0.9997,LOD范围是0.01~0.04 mg/kg,添加水平在0.05 mg/kg时的RSD的范围是8.7%~12.1%,1 mg/kg的RSD的范围是6.2%~7.8%。本法制备的萃取头富集倍数高,方法简单,无背景污染,耐用。本研究最终确定选择此涂渍方法制备SPME萃取头。
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