阵列化聚2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸刷及其Pt配合物的合成与表征

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质子交换膜燃料电池(PEMFC)是一种通过氢气燃料和氧气反应,将电化学能直接转化为电能的装置,由于具有高的能量转换效率、启动快速并且启动时无噪音、对环境友好等卓越的优势,是未来移动电源以及备用电源的重要的理想的替代电源。催化剂作为质子交换膜燃料电池的核心材料之一,最常用的催化剂是通过以碳为基体担载Pt或Pt基催化剂。然而,传统的Pt/C催化剂在质子交换膜燃料电池(PEMFC)的高氧化条件、高含水量、低PH(PH<1)、高电位、高含氧量并且高温(50-90℃)的苛刻条件下,非常容易被腐蚀氧化,进而造成催化剂的性能衰减严重;同时,Pt用量较高,这些因素限制了PEMFC的商业化进程。基于上述的分析,本论文主要的研究内容为制备以Nafion包裹的SiO2为质子交换膜,然后通过在质子膜上接枝引发剂引发2-丙烯酰胺-2-甲基-1-丙烷磺酸(AMPS)进行自由基聚合,生产有序的纳米结构的高分子刷。然后以这种高分子有序结构作为催化剂的载体,制备由阳离子单体(DMDAAC)稳定Pt颗粒的溶胶,使其阳离子单体和阴离子聚合物(AMPS)通过静电作用将纳米Pt颗粒稳定,得到Pt/AMPS/Nafion-SiO2膜电极,以期望降低电极中Pt用量。得到如下主要结论:1)以正硅酸四乙酯(TEOS)为制备SiO2的前驱体,以Nafion树脂作为表面活性剂,利用静电自组装的原理进行原位水解的方法合成由Nafion包裹的纳米二氧化硅SiO2颗粒膜,当SiO2含量为5%的时候,质子交换膜二氧化硅颗粒分散性最好,粒径较小并且均匀。因为SiO2颗粒表面含有大量的羟基,使其具有一定的保水性,同时也具有良好的热稳定性,适合做高温质子交换膜燃料电池的膜材料。2)通过偶氮引发剂引发2-丙烯酰胺-2-甲基-1-丙烷磺酸进行自由基聚合,生成可以导电的聚电解质。通过GPC测试计算以及SEM和AFM测试发现,在4小时之前,聚合时间对高聚物的分子量影响不大,当6小时的时候,体系发生凝胶效应,分子量快速增长。在单体浓度小于2.5mol/L的时候,聚合物的分子量与单体浓度成正比,当浓度高于2.5mol/L之后,聚合物的分子量的增加很小。所以我们选择聚合时间为2小时,单体浓度为2.5mol/L。3)将AMPS/Nafion/SiO2膜浸泡在PDDA稳定的Pt溶胶里面浸泡一小时,通过AFM测试和SEM测试发现,由阳离子聚合物PDDA稳定的Pt配合物在AMPS/Nafion/SiO2膜上规整均匀地沉积吸附。
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