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受到生物体内萜环化酶的启发，我们发展了不对称双酸催化策略。运用该策略，我们课题组实现了β,γ-不饱和α-酮酸酯底物的一系列不对称转化反应。然而，对于β，γ-不饱和α-酮酸酯的化学选择性控制仍然是十分具有挑战性的。本论文工作探讨了双酸催化β，γ-不饱和α-酮酸酯的高效，高选择性转化。具体研究内容如下: 1)利用手性阳离子磷酸铟为催化剂，首次成功实现了非活化联烯和β，γ-不饱和α-酮酸酯的高区域选择性，高对映选择性的不对称[4+2]环加成反应，产率最高达90％，对映选择性最高达99％。经过机理研究发现，AgBArF盐的加入一方面可以促进手性阳离子铟络合物的生成，另一方面原位生成的AgBr对该反应有促进作用，呈现出有趣的“银盐”效应。 2)实现了简单烯烃和β，γ-不饱和α-酮酸酯化学选择性的加成反应。利用Hf(OTf)4作为路易斯酸催化剂，能够专一的得到简单烯烃对β，γ-不饱和α-酮酸酯的1，4-加成产物。对二甲苯作为溶剂是反应成功的关键，机理分析表明，对二甲苯很可能作为π-碱促进β-质子消除，抑制了[4+2]反应途径。同时，在无需任何催化剂，在蓝光LED灯的照射条件下，能够化学选择性的实现简单烯烃和β，γ-不饱和α-酮酸酯的[2+2]环加成反应。