乙螨唑类衍生物的分子设计、合成及生物活性研究

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乙螨唑是一种2,4-二苯基-1,3-噁唑啉类杀螨剂,具有耐雨性强,持效期长,使用剂量低,对环境安全,与现有已商品化的杀虫杀螨剂无交互抗性等特点,其研究开发具有广阔的前景。为寻求高活性的绿色农药新品种,本文以乙螨唑为先导物,在课题组前期工作的基础上,设计合成了一系列乙螨唑衍生物。在以1HNMR及元素分析对化合物的结构进行分析确证之后,还对这些化合物进行了生物活性测试。  一、课题组前期合成了一系列吡啶甲酰胺基乙螨唑类衍生物,生物活性测试结果显示,这批化合物仅有个别化合物测试结果较令人满意,但整体活性偏低。  二、在课题组前期的工作基础上,以乙螨唑为先导化合物,以2,6-二氟苯甲酸为起始原料,经过硝化、酰氯化、氨解得到3-硝基-2,6-二氟苯甲酰胺后,再依次经历缩合反应、傅克烷基化、关环、还原等步骤得到关键中间体氨基乙螨唑。然后选择含烷基、苯环、杂环或有生物活性的片段的羧酸与中间体-氨基乙螨唑发生酰基化反应,制备了系列酰胺类乙螨唑衍生物,并以1H NMR及元素分析对新化合物进行了结构确证及生物活性测试。初筛结果显示,化合物(Ⅰ-3、Ⅰ-5、Ⅰ-6、Ⅰ-8、Ⅰ-9、Ⅰ-10)对朱砂叶螨螨卵表现出了较高的生物活性,生物活性普遍高于前期合成的吡啶甲酰胺基乙螨唑衍生物。  三、以乙螨唑为先导物,以2,6-二氟苯甲酸为起始原料,经过碘代、酰氯化、氨解、缩合、傅克烷基化、关环及Suzuki偶联反应合成了系列乙螨唑衍生物,并以1H NMR及元素分析对新化合物进行了生物活性测试。初筛结果表明,在100 mg/L的试验浓度下,新化合物对朱砂叶螨成螨的活性较低,而大多数新化合物对朱砂叶螨螨卵有较高的活性,尤其是由苯硼酸制备的苯基类乙螨唑衍生物(Ⅱ-1、Ⅱ-2、Ⅱ-3)以及由3-吡啶硼酸制备的吡啶-3-基乙螨唑衍生物(Ⅱ-6、Ⅱ-8、Ⅱ-10)及4-吡啶硼酸制备的吡啶-4-基乙螨唑衍生物(Ⅱ-4、Ⅱ-7)对螨卵具有高活性。与酰胺类乙螨唑衍生物的生物活性相比,这批化合物的活性明显较高。
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