SCR脱硝过程中硫酸氢铵的形成机理与调控

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为了控制NOx的排放,《火电厂大气污染物排放标准》(GB132323-2011)规定,燃煤电厂中NOx的排放量控制在100 mg/m3。以NH3或尿素为还原剂的选择性催化还原法(SCR)是减少氮氧化物最为有效的技术之一。商业SCR催化剂中V2O5含量通常在04%。由于在烟气脱硝的过程中,V2O5催化剂在催化还原NOx的同时,也使烟气中部分SO2(0.75%1.5%)氧化成SO3,进而与SCR脱硝过程中未完全反应的氨在一定的反应条件下生成硫酸氢铵(ABS),ABS可以在催化剂表面及SCR反应器的下游设备和管道上沉积,引起堵塞、腐蚀和阻力上升等问题。但由于ABS形成研究方面的困难,目前国内尚缺乏关于ABS形成机理的探讨,对影响ABS形成因素也缺乏详细认识,由于认识上的障碍以及国外脱硝公司的技术壁垒,导致很多电力企业盲目实施空预器改造,并多次发生催化剂过早失活,脱硝效率下降等问题,给企业带来巨大的经济损失,影响了电力企业节能减排工作的推进。特别是当前对NOx控制更加严厉,SCR经常在低负荷条件下运行,而SCR的最低运行温度取决于ABS的露点,因此,了解ABS的形成规律以及露点就变得非常重要。本文在深入研究ABS的形成机理的基础上,利用自行设计的ABS形成试验台,研究ABS的形成规律,得出ABS的形成是温度和浓度的函数。ABS的形成温度在220261℃范围内,且ABS形成温度随着反应物浓度的增大而升高。具体温度与NH3和H2SO4的浓度有关,且二者浓度乘积越大,ABS的形成温度越高。有关ABS与空预器飞灰反应特性方面,表征结果显示,掺杂ABS(ABS与飞灰质量比为1:50)后,粒径明显增大,这说明掺杂ABS后明显改变了飞灰的形貌特征,而且除了原飞灰样中原有的矿物相还检测出了Fe2(SO43和Na2SO4。比电阻测试结果显示,掺杂一定量的ABS会降低飞灰的比电阻,增强了电除尘器捕捉飞灰的能力。XPS光电子能谱分析结果显示,掺杂ABS后,ABS会与飞灰中的Na2O反应形成Na2SO4。通过分析失重法测腐蚀速度和动电位极化曲线法实验结果得出,碳钢和不锈钢在各种不同浓度的ABS和硫酸溶液中的腐蚀过程相似,说明ABS具有酸的特质,具有很强的腐蚀性,且腐蚀机理类似硫酸。通过对在两种浓度ABS溶液中浸泡两个月的碳钢和不锈钢的表层腐蚀产物膜进行SEM/EDS分析和XPS分析,得到了腐蚀产物膜中的元素成分以及化合态,最终确定了腐蚀产物的种类有Fe2O3、FeOOH、Fe3O4和铁的硫酸盐等。以此为基础,本文评估了ABS对SCR后主要设备的影响,并从主动调控和被动调控两个方面提出了减缓ABS结垢与沉积的新思路。综上,本文研究对燃煤电厂ABS生成的预防及控制,缓解脱硝机组因ABS沉积造成的空预器堵塞问题,对保证脱硝机组稳定运行、提高脱硝设施投运率、减少酸雨和雾霾前体物的排放等具有重要的理论意义与应用价值。
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