二氢烟腈合成初探及Aspen Plus模拟软件在改良钠法烟气脱硫计算中应用

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本论文主要包括以下两部分:(1)二氢烟腈合成过程的研究。3-氰基吡啶合成路线主要是用氨氧化法制备,但原料和催化剂价格较高,生产条件苛刻,并有剧毒副产物产生。而从丙烯腈二聚后再环合生成二氢烟腈,二氢烟腈脱氢可得3-氰基吡啶,是一条经济可行,操作简单的合成路线。本文首先探寻了环合机理,然后选用离子液体为介质兼做催化剂,催化2-亚甲基戊二腈直接环合制备二氢烟腈。结果表明:2-溴-2-溴亚甲基戊二腈(溴菌腈)脱掉一份子溴化氢环合的最佳条件为:催化剂SnCl4与溴菌腈的摩尔比为0.60,反应温度125℃,反应时间7.0小时,溴菌腈转化率为7.96%;2-氯亚甲基戊二腈脱掉一份子氯化氢环合的最佳条件为:催化剂SnCl4与2-氯亚甲基戊二腈的摩尔比为0.70,反应温度150℃,反应时间6.0小时,2-氯亚甲基戊二腈转化率为18.66%;并根据二个反应特点推断出环合过程反应机理。根据推断的环合反应机理,筛选并制备了二种离子液体,[bmim][AlCl4]和[bmim]BF4;将制备的离子液体应用于2-亚甲基戊二腈的定向环合,核磁检测结果表明只有在[bmim][AlCl4]能得到二氢烟腈,2-亚甲基戊二腈转化率为21.66%,在另外一种离子液体中未发现有产物生成。根据反应机理推论了[bmim][AlCl4]催化2-亚甲基戊二腈定向环合合成二氢烟腈的反应历程。(2)改良钠法烟气脱硫的模拟计算。利用Aspen Plus模拟软件建立了脱硫工艺模型,计算了改良钠法烟气脱硫,结果表明活性剂浓度、贫液温度、贫富液PH值、水蒸气耗量与实验数据较为吻合,相对偏差低于10%,其中活性剂浓度17%-20%;吸收贫液温度30℃~50℃;PH值4.5~5.0;液气比在35~40之间;水蒸气耗量15kg/kgSO2;新鲜吸收液脱硫率维持在95%以上;循环吸收再生五次,脱硫率维持在80%以上,解吸塔出口二氧化硫浓度在400~1000mg/L之间,吸收解吸液硫酸根离子浓度维持在0.20mol/L以下。因此改良循环钠法烟气脱硫液具有吸收效率高,解吸效果好,吸收液稳定性强,且无明显退化现象,为进一步中试研究和工业化提供了基础数据。
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