羟基磷灰石纤维的合成及与氧化锆纳米粉的复合

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羟基磷灰石(HA)是组成生物体硬组织的主要无机物,在牙釉质中含量高达97%。组成牙釉质的HA晶体呈细长的纳米纤维状,且截面呈六角形。但是单一的羟基磷灰石无法满足人类对牙齿力学性能的要求。氧化锆(ZrO2)作为一种生物惰性陶瓷,具有良好的生物相容性,而且其强度高和韧性好。所以,本论文将纤维状HA和纳米ZrO2复合,制备出力学性能优良的牙科材料。首先,以Ca(NO32·4H2O和(NH42HPO4作为Ca源和P源,山梨醇为模板剂,尿素作为pH调节剂,利用水热均相沉淀法合成结晶度高、形貌均一的类牙釉质HA纤维。采用XRD和SEM对其物相、结晶度和微观形貌进行表征,分析尿素和山梨醇对材料形貌、成分的影响,并探讨了HA纤维的生长过程。结果表明,当尿素浓度为0.80 mol·L-1,山梨醇0.26 mol·L-1时可以得到纯HA纤维,长约12μm,截面直径100200nm,结晶良好且形貌均匀。在HA纤维的生长过程中,尿素高温下分解产生OH—调节体系的pH值,对产物的物相产生影响,而对其形貌影响较小;山梨醇与HA的(100)和(001)晶面形成氢键作用,使(100)晶面表面能大大降低,促使晶体沿c轴生长,成为纤维状。其次,制备了羟基磷灰石/氧化锆复合陶瓷,研究了烧结工艺和组成比例对复合陶瓷物相的影响。不同烧结温度下,复合陶瓷均含有四方相氧化锆,单斜相氧化锆,Ca3(PO4)2(β-TCP)和立方相固溶体c-Ca0.15Zr0.85O1.85。随着烧结温度升高,由于羟基磷灰石分解完全,其产物β-TCP增加,单斜相氧化锆减少。相同烧结温度下,随着羟基磷灰石含量的增加,复合陶瓷中β-TCP和c-Ca0.15Zr0.85O1.85均增加。对复合陶瓷的烧结性能和力学性能进行了研究。结果表明,由于烧结温度升高,烧结驱动力增大,线收缩率增大,孔隙率减小,硬度和断裂韧性先增大后减小。相同烧结温度下氧化锆含量增加,孔隙率减小,烧结活化能增大,复合陶瓷的硬度和断裂韧性均增大。在1300°C烧结下,含羟基磷灰石40mass%的复合陶瓷硬度约7GPa,断裂韧性约2.3MPa·m1/2,与牙釉质的硬度比较接近,作为牙科替代材料有潜在的应用价值。
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