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本论文包括三方面的内容，第一部分研究了溶剂中甲醇与二氯亚砜的反应机理。第二部分研究了溶剂中亲核试剂与全氯氟代乙烷的链式反应机理。第三部分介绍了一些其它工作：研究了四种全氟代环烷烃阴离子的平衡构型、超精细结构；利用CASSCF和CASPT2等方法对m-C6H4F2+和m-C6H4Cl2+离子的电子态进行了研究。
1.用B3LYP方法和SCIPCM模型研究了甲醇和二氯亚砜在两种弱极性和两种极性溶剂中的反应(最终产物为氯代甲烷和二氧化硫)。
与先前的MNDO研究相比，本工作对反应预言了不同的、较为“简单”的反应途径，预言的总位垒也低得多。与先前的Onsager-HF//gas-HF研究相比，SCIPCM-B3LYP计算预言了离子对的能量(电离能)随着溶剂极性的增加而大幅下降。
2.用B3LYP方法和SCIPCM溶剂模型研究了全氯氟代乙烷和亲核试剂反应的链式反应机理。溶剂中的SCIPCM-B3LYP计算说明离子具有很大的溶剂化能，并且不同的离子具有的溶剂化能也有很大差别。这将影响在溶剂中反应的AH。计算表明：溶剂中亲核试剂和全氯氟代乙烷的反应通过链式反应过程。
3.用B3LYP和MP2方法对全氟代环烷烃阴离子(c-C3F6-，c-C4F8-，c-C5F10-，c-C6F12-)进行了理论研究。计算了这些阴离子的超精细结构，结果与实验值符合地很好。
4.用CAS方法研究了m-C6H4F2+的最低的五个电子态和m-C6H4Cl2+的最低的六个电子态，计算了它们的构型、频率、能量，并对电子态进行了指认。