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近二十年来，超分子催化研究取得了瞩目的进展。但在已报道的手性超分子催化体系中，有关手性金属冠醚催化剂的研究工作还鲜有报道。手性金属冠醚催化剂可以通过聚醚链连接的手性双膦配体同过渡金属配位得到。与冠醚类似，手性金属冠醚可以识别碱金属离子，从而为我们通过主客体相互作用来实现不对称催化反应的活性和/或选择性的调控提供了新的途径。本论文针对这一理念开展了如下两部分工作: (1)合成了一类结构新颖的聚醚链连接的膦-亚磷酸酯配体，将其与Rh(cod)2BF4配位，从而高收率地得到手性铑金属冠醚催化剂，并成功用于烯酰胺底物的不对称氢化反应中。研究发现:在催化体系中加入碱金属离子的BArF盐能加快氢化反应速率，并明显提高反应的的对映选择性（最高达99％ ee）。 (2)合成了一类不同长度聚醚链连接的双三芳基膦配体，详细考察了该类配体与金属前体Pd(PhCN)2Cl2，[Ru(benzene)Cl2]2及[Rh(cod)Cl]2的配位化学。研究发现:聚醚链与三芳基膦中苯环的连接位置明显影响单金属冠醚的形成，其中，邻位连接的双三芳基膦配体与金属配位后主要形成单金属中心的反式配位结构的金属冠醚，并且不受浓度的影响。在此基础上，进一步与手性二胺配体反应，成功制得了手性钌金属冠醚双膦双胺催化剂，并成功用于简单（杂）芳香酮的不对称氢化反应中，实现了碱金属离子对反应对映选择性的调控（最高达69％ ee）。