单/双涂层堇青石整体式催化剂的制备及其NH3-SCO性能研究

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工业化进程的加快和生活水平的提高,使得固定源和移动源NH3的排放量日益增加,作为一种有毒有害污染物,NH3的排放已经严重影响生态环境和人体健康,因此,尾气中NH3的去除是一项急迫且必要的工作。在众多的NH3处理技术中,NH3选择性催化氧化(NH3-SCO)作为一种高效、绿色的处理技术而得到广泛关注。堇青石整体式催化剂具备传质效率高、床层压降低、放大效应较小和催化剂分离再生简便等众多优点。另外,金属改性分子筛催化剂具有较好的水热稳定性能;Cu基催化剂也因其良好的氨催化氧化性能和较低的成本而成为研究热点。基于上述研究现状,本研究制备了复合金属氧化物催化剂(CuO-Fe203、CuO-Ce02、CuO-Co3O4)和金属改性分子筛催化剂(Cu/ZSM-5、Cu/beta、Fe/ZSM-5、Fe/beta),并以上述催化剂为活性组分,采用直接涂覆的方法将其涂覆于堇青石蜂窝陶瓷载体孔道表面,制备了单涂层整体式催化剂。鉴于复合金属氧化物催化剂活性好,改性分子筛催化剂低温活性差、选择性佳的特点,本研究还结合两者特征,制备了双涂层(内层为复合金属氧化物,外层为改性分子筛)整体式催化剂。本论文通过XRD、H2-TPR、SEM等表征手段及NH3-SCO反应性能测试等考察了系列催化剂。研究发现复合金属氧化物(CuO-Fe2O3、CuO-CeO2、CuO-Co3O4)单涂层整体式催化剂均具有良好的氨催化氧化性能,但系列催化剂N2选择性均较差;改性分子筛(Cu/ZSM-5、Cu/beta、Fe/ZSM-5、Fe/beta)单涂层整体式催化剂均表现出卓越的N2选择性,但系列催化剂催化活性均较差。基于复合金属氧化物催化剂催化活性好、N2选择性差和金属改性分子筛催化剂活性差、N2选择性佳的现状,制备了以复合金属氧化物为内涂层,以改性分子筛为外涂层的双涂层整体式催化剂。最终结果表明,双层涂覆催化剂中可以兼顾两者的优势且摒弃两者的不足,同时具备良好的活性和N2选择性。催化剂可将NH3在350℃左右完全转化且在200-400℃温度区间内保持90%左右的N2选择性。在双涂层整体式催化剂中,内涂层(复合金属氧化物)对催化剂的催化活性非常关键,而外涂层(改性分子筛)决定了催化剂的N2选择性能。催化剂的设计合理运用了复合金属氧化物催化剂和分子筛催化剂的优势,达到了协同催化氧化NH3的目的。由于该体系催化剂为涂覆法制备的整体式催化剂,具有一定的应用潜能。
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