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传统活体电化学分析方法通过对电极施加外部极化电压，驱动电极表界面电化学反应，并以法拉第电流指示电极反应物（或待测物）浓度。此类方法不仅需要外部供能装置，不利于微型化、便携化甚至可植入化，而且回路电流也可能会干扰神经元自身电活动。受自供电体系启发，本文提出了自触发式活体电化学分析传感的原理，并以蛋白酶为生物识别元件和生物电化学催化剂，发展了酶型自触发式电化学传感方法。针对活体分析面临的关键问题，重点对生物电化学界面（电极-酶界面）进行优化和机理探究。研究并发现了有机溶剂小分子（乙醇等）能显著提高漆酶电极的氧还原催化性能，进一步揭示了表界面浸润性对漆酶固化取向的调控作用，为面向活体分析化学的生物电化学理性设计提供了一种简单而有效的新思路。在此基础上，以碳纳米管修饰碳纤维为指示极（或电池阳极）、漆酶修饰碳纤维为参照极（或电池阴极），构建了一种用于抗坏血酸检测的自触发式电化学分析的方法。通过对电极表界面进行理性设计与修饰，调控不同化学物种的电极反应动力（如降低氧化还原过电位、加快异相电子转移速率），有效提高指示极对抗坏血酸的响应选择性及对脑内共存电化学活性物种的抗干扰性。利用锥形微管的尖端限域效应，对漆酶参照极进行玻璃微管封装，不仅有效排除了共存电化学活性物种对参照电极电势的干扰，而且维持了相对恒定的最适工作微环境。该自触发式传感体系能用于实时记录脑内抗坏血酸的变化，并与电生理联用，实现了脑化学-电信号的同步检测。该工作对于发展植入式、无线化活体原位脑神经化学信号的电化学分析新方法具有重要意义。