离子液体在石油化工脱酸及脱硫中的应用

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本课题对离子液体脱酸及脱硫的性能进行了研究。实验中合成了一系列目标离子液体,包括1-烷基-3-甲基咪唑鎓氢氧化物类离子液体[Cxmim]OH,1-烷基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐类离子液体[Cxmim]BF4,1-烷基-3-甲基咪唑溴代氯铝酸类离子液体[Cxmim]Br-AlCl3,并对这些离子液体的结构进行了红外光谱的结构表征,结果显示,合成物质的红外图谱与离子液体[Cxmim]OH、[Cxmim]BF4和[Cxmim]Br-AlCl3的结构特征相符。对离子液体[Cxmim]OH脱除酸性油品中环烷酸的性能研究表明,烷基链越长,离子液体碱性越强,脱酸率越高,即[C8mim]OH的脱酸效果最好。当采用离子液体[C8mim]OH进行脱酸时,其与模拟酸油的质量比选择4%(wt/wt)较合适,且最佳反应温度为333K,当反应进行2h时,脱酸率高达91.7%。离子液体[C8mim]OH具有一定的重复利用性,但失活较快。机理研究表明,离子液体与环烷酸反应生成了新的离子液体和水,从而达到脱酸的目的。在离子液体[Cxmim]BF4脱除由正辛烷和噻吩组成的模拟油品中硫化物的性能研究中,我们发现,氧化萃取脱硫的效果明显优于直接萃取。进而考察了四氟硼酸类离子液体氧化萃取脱硫性能的影响因素。结果显示,最佳温度为323K,氧化萃取3h反应达到平衡状态,当离子液体[Cxmim]BF4与模拟油的质量比为0.8(wt/wt)时,脱硫率为91.23%,此时,双氧水体积与模拟油品的质量比为0.4ml/g,并且四氟硼酸类离子液体在重复使用三次时仍能保持高效的脱硫能力。课题中,我们还对三氯化铝类离子液体[Cxmim]Br-AlCl3的脱硫性能进行了研究。结果表明,其烷基链越长,脱硫率越高,当AICl3与[C8mim]Br的摩尔比为2:1,原料中1-己烯与噻吩的摩尔比为4:1,在333K时,反应进行15min,脱硫率能够达到100%,此时,[C8mim]Br-AlCl3与模拟油的质量比为10%。通过理论的分析,并采用GC-MS对脱硫前后离子液体[C8mim]Br-AlCl3的表征,推测了三氯化铝类离子液体脱硫的机理,即在烷基化脱噻吩的同时也进行着三氯化铝类离子液体对噻吩的萃取反应,即从两个方面达到了脱硫的目的。
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