【摘 要】
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利用多聚甲醛和苷脲为原料合成瓜环的混合物,然后利用过滤、除酸、重结晶、柱层析等方法得到纯的五、六、七和八元瓜环。利用苷脲单元数为奇数溶解性好,偶数溶解性差这一特点,对六元瓜环进行重结晶实验,在不同的介质、浓度、温度和诱导试剂下得到了不同的晶体材料。采用了Q[6]-Cd Cl2-HCl体系,通过改变其组分比例、酸浓度、反应温度等条件,获得了三种不同结构的QSFs(1-3)。实验结果不仅证实了制备过程
【基金项目】
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国家自然科学基金(No.51663005,21761007,21871064,21371004,20175788和20185781);
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利用多聚甲醛和苷脲为原料合成瓜环的混合物,然后利用过滤、除酸、重结晶、柱层析等方法得到纯的五、六、七和八元瓜环。利用苷脲单元数为奇数溶解性好,偶数溶解性差这一特点,对六元瓜环进行重结晶实验,在不同的介质、浓度、温度和诱导试剂下得到了不同的晶体材料。采用了Q[6]-Cd Cl2-HCl体系,通过改变其组分比例、酸浓度、反应温度等条件,获得了三种不同结构的QSFs(1-3)。实验结果不仅证实了制备过程中产生的多氯酸阴离子的结构导向作用,也证明了阴离子诱导的OSIQs获得的QSFs的多样性。X-射线分析表明,三种主要的OSIQs中的两种,即相邻Q[6]分子与Q[6]分子和多氯酸阴离子之间形成的自诱导和阴离子诱导的OSIQs,是导致三种QSFs形成的主要驱动力(1-3)。驱动力包括门户羰基氧原子之间形成的偶极相互作用的分子Q[6]和次甲基桥接亚甲基和端口的羰基碳原子相邻Q[6]分子,以及离子-偶极交互之间形成的次甲基桥接亚甲基、端口六元瓜环的羰基碳原子分子及其相邻多氯隔酸盐阴离子。此外,由于多氯镉酸盐阴离子与Q[6]分子的外表面有亲和力,这些框架的通道内壁装饰有Q[6]分子的端口羰基氧原子。这为进一步研究这些QSF的功能特性提供了重要的依据。利用Q[6]和4-吡咯烷基吡啶(Bu PC4)相互作用成功构建了一种新的超分子主客体包结物,其驱动力是氢键作用以及离子-偶极作用。该包结配合物通过一系列现代分析方法进行了详细表征,包括NMR光谱,电子吸收,MS和ITC分析。尤其是这种主客体包结物的作用形式在单晶X射线衍射分析的基础上得到明确的揭示。结果表明,客体Bu PC4的烷基链位于Q[6]主体的腔内,而其他基团,包括客体Bu PC4的四氢吡咯和吡啶基部分留在空腔外面。通过NMR和UV光谱,MALDI-TOF质谱,X射线晶体学和等温滴定研究了涉及4-吡咯烷基吡啶(Bu PC4)和六元瓜环的超分子主客体。结果表明,客体Bu PC4的烷基链位于Q[6]主体的腔内,而Bu PC4客体的另一部分则留在瓜环的空腔外面。
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