论文部分内容阅读
1,2-联烯酮是有机合成中一类重要的化合物，在有机合成中有着重要的作用。由于羰基的吸电子作用，α,β-双键缺电子，易于受亲核试剂的进攻生成β,γ-不饱和烯酮异构后得到α,β-不饱和烯酮或两者的混合物。由于β,γ-不饱和烯酮结构上的特殊性使其成为有机化学的一个难点。
我们首先研究了各种取代的1,2-联烯酮在碳酸钾催化下与丙二酸二乙酯的亲核加成反应的情况。结果发现，不同取代的联烯酮的加成产物有较大的差异。γ-单取代的联烯酮与丙二酸二乙酯的加成反应得到的是反式的β,γ-不饱和烯酮。α-取代的1,2-联烯酮和丙二酸二乙酯的1,4-亲核加成反应以好的产率生成双键迁移至丙二酸二乙酯部分的β,γ-不饱和烯酮。对于结构最简单活性最高的α，γ-无取代的1,2-联烯酮和丙二酸二乙酯的1,4-亲核加成的反应情况则比较复杂，它生成的是β,γ-不饱和烯酮和双键迁移至丙二酸二乙酯部分的β,γ-不饱和烯酮混合物。作为上述反应的自然衍生，我们在丙二酸二乙酯的2-位引入一个取代基团从而避免了碳碳双键的异构化，单的得到β,γ-不饱和烯酮。该反应以叔丁醇钾作为催化剂，通常十分钟内即可反应完全，具有很好的反式选择性。
吲哚是自然界中广泛存在的结构单元，具有很强的生理活性和药理价值。因此有关其合成及官能团化的方法学的研究一直是化学家们研究的热点。本论文的第二部分研究了Sc(OTf)3催化的吲哚与1,2-联烯酮的亲核加成反应。联烯酮的单吲哚化产物具有很好的反式选择性，但是对底物有一定的要求。双吲哚化得到的是一类结构新颖的β，β-双吲哚类化合物。随后我们又在前面反应的基础上对Sc(OTf)3催化2-乙酰氧甲基丁烯酮和吲哚通过SN2-取代和Michael加成来合成β，β-双吲哚类化合物的方法学进行了研究。最后我们发展了三种不同的反应条件来实现吲哚和2-乙酰氧甲基烯丙衍生物的偶联反应，并对其机理进行了初步的研究。