叔丁醇锂促进的黄酮化合物的合成方法学研究

• 作 者: 张帅
• 机 构: 中国科学技术大学
• 出 处: 中国科学技术大学
• 发表日期: 2013年期
• 关键词: 黄酮类化合物 需氧氧化反应 区域选择性环化 叔丁醇锂 合成方法学

黄酮类化合物是一类植物中分布很广的多酚类天然产物，对植物的生长发育起着重要的作用，另外该类化合物也具有广泛的抗菌、抗炎、抗肿瘤活性。本论文主要论述了一种合成黄酮类化合物的新的方法学研究，该方法学是对传统黄酮合成方法学的补充和发展。论文主要分为两个部分，第一部分为综述部分，分三部分内容:(1)综述了最近十来年醇的需氧氧化反应;(2)综述了最近几年的无过渡金属参与的有机反应;(3)综述了黄酮类化合物的合成方法学发展状况。第二部分则详细介绍了我们发展的一种新的合成黄酮类化合物的方法，包括实验设计，实验优化，底物拓展、机理提出与验证等。下面就这两部分进行详细说明。　　
第一部分：主要综述了醇的需氧氧化反应、无过渡金属参与的有机反应和黄酮化合物的方法学研究这三方面内容。其中醇的需氧氧化反应是最近十来年有机化学发展的重要方向，这主要是基于氧气在有机合成中是一种非常绿色环保的氧化剂，利用空气作为氧化剂，既便宜易得，又绿色环保，并且原子经济性高，符合绿色化学的要求和发展方向。该部分综述了国际上最近十来年在均相的催化剂（主要为过渡金属催化剂如Pd，Au等）以及非均相催化剂（如纳米钯，纳米铂，纳米金）的催化下，醇类在氧气或空气条件下氧化为羰基化合物的研究进展。无过渡金属参与的有机反应综述部分则主要列举了最近十来年发展的一些典型的无过渡金属参与的交叉偶联反应及碳氢键活化反应。偶联反应和碳氢键活化反应于上世纪70-80年代开始被人发现，一般需要贵金属如Pd、Ru、Rh等的参与，最近几年，一些新类型的无过渡金属催化体系的发展促进了该研究领域的进一步深入，这也符合绿色化学的发展要求。黄酮类化合物的方法学方面的综述则主要论述了黄酮类化合物的各种合成方法学的合成，包括经典的人名反应和最近发展来的羰基化环化反应，以及无过渡金属催化的反应等。　　
第二部分：则主要论述了我们发展的一种新的合成黄酮类化合物的方法，主要研究了炔丙醇在叔丁醇锂作为促进剂、空气作为氧化剂的条件下，通过串联的氧化关环来实现黄酮骨架的构建。并通过控制实验对反应机理进行了详细的研究。与已报道的黄酮类化合物的方法相比，该方法具有反应条件温和，区域选择性高，氧化剂清洁绿色、无需过渡金属的参与等特点。