【摘 要】
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液化气中烯烃芳构化既制取符合标准的高辛烷值汽油,又可以副产车用液化气。本文着重考察了HZSM-5 催化剂的酸性以及孔道结构对液化气中烯烃芳构化活性及稳定的影响。不同分子
【出 处】
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中国科学院研究生院(大连化学物理研究所)
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液化气中烯烃芳构化既制取符合标准的高辛烷值汽油,又可以副产车用液化气。本文着重考察了HZSM-5 催化剂的酸性以及孔道结构对液化气中烯烃芳构化活性及稳定的影响。不同分子筛上烯烃芳构化反应结果表明具有合适孔道结构及一定强酸中心的ZSM-5 分子筛具有良好的芳构化性能。在此基础上考察了反应条件及催化剂中的粘接剂对烯烃在HZSM-5 催化剂上芳构化性能的影响。提高反应温度和降低空速有利于提高芳构化活性,而反应压力对芳构化反应没有明显的影响,粘接剂仅仅起到提高催化剂机械强度的作用,临氢操作有利于提高芳构化反应稳定性。首次发现了芳构化反应稳定性同时受HZSM-5 催化剂上的酸密度与酸分布的影响,适当的密度以及合适的强酸中心和弱酸中心的比例有利于提高芳构化反应稳定性;而降低强酸中心维持弱酸中心的基本不变不能改善反应稳定性。为改善催化剂反应稳定性,本文提出了一种碱处理的方法。碱处理导致了中孔产生,反应过程中,部分结焦反应发生在新产生的中孔中,减少了微孔中的积碳量,改善了孔道的堵塞行为,反应稳定性大大提高。根据脉冲反应和TPSR 的实验结果认为在烯烃芳构化所经历的氢转移步骤中,第一步氢转移反应需要强酸中心催化,但可以在较低的温度下(<200℃)发生;强酸中心和弱酸中心均可催化进一步氢转移反应,但需要较高的反应温度,所有的氢转移反应不能在单独的酸中心上完成。
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