纳米粒子复合香豆素荧光聚合物乳液的制备与性能研究

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高得率浆(High yield pulp,HYP)中由于保留了大约20%以上的木质素,在外界环境的干扰下容易发生光致返黄,从而限制了高得率浆(HYP)的应用推广。荧光增白剂(Fluorescent brighteneragent,FBA)是抑制高得率浆纸张返黄的重要助剂之一,其中香豆素型FBA不仅荧光量子产率高、光稳定性好,在可见光区范围内具有很强的蓝色荧光,可有效抑制纸张的返黄。但是它具有水溶性差,与纸张的结合能力弱等缺点。针对这些缺陷,本文将香豆素荧光增白剂制备成荧光聚合物乳液,并在其中引入无机纳米粒子二氧化硅和氧化锌,将其涂覆于高得率浆纸张上,纸张的抑制返黄效果及其他纸张性能都较香豆素母体有了很大提升,具体研究内容如下。本文制备了六种荧光聚合物乳液。以三聚氯氰为桥联基,将牛磺酸以及N-羟甲基丙烯酰胺引入香豆素荧光增白剂母体上制备得到荧光单体,将其与苯乙烯、N-羟甲基丙烯酰胺和改性纳米粒子进行乳液聚合制备出两种纳米粒子复合阴离子型香豆素荧光乳液(SiO2-CFBs和ZnO-CFBs);给香豆素母体引入双键合成一种新型荧光单体,将其与丙烯酰胺、苯乙烯和改性纳米粒子经乳液聚合制备出两种非离子型纳米粒子复合香豆素荧光聚合物乳液(SiO2-CFBE 和 ZnO-CFBE);在 SiO2-CFBE 和 ZnO-CFBE 中引入一种阳离子单体,制备出两种纳米粒子复合阳离子型香豆素荧光聚合物乳液(SiO2-CFBEM和ZnO-CFBEM)。利用各种表征技术揭示了这些乳液的粒径、稳定性、光学性能、热稳定性及乳液对HYP纸张表面施胶性能,并通过涂布实验探究了其对HYP纸的抑制返黄效果和物理性能等。表征结果表明,所制备的六种乳液粒径分布均匀,具有良好的稳定性,紫外光谱和荧光光谱结果表明,所制备的乳液均具有良好的光学性能。稳定性分析结果表明,引入纳米粒子后乳液更加稳定。SEM图显示,将乳液涂布于HYP纸张后,可以在纸张表面很好成膜,使得纸张表面更加平整。涂布实验结果表明,乳液SiO2-CFBs和ZnO-CFBs对纸张抗张强度分别较空白提高了 2.43kN/m和2.02kN/m,接触角分别提高了 8.23°和10.27°,白度分别提高了 2.93%(ISO)和2.84%(ISO),紫外老化后返黄值分别为1.54和1.415。乳液SiO2-CFBE和ZnO-CFBE对纸张抗张强度分别较空白样提高了 1.31 kN/m和1.42kN/m,接触角分别提高了 26.27°和28.3°,二者白度分别较空白提高了 0.88%(ISO)和1.7%(ISO),紫外老化后PC值分别为2.18和1.81。SiO2-CFBEM和ZnO-CFBEM对纸张的抗张强度分别较空白提高了 2.73kN/m和2.31 kN/m,接触角分别提高了 29.86°和31.16°,二者纸张白度分别提高了 2.68%(ISO)与1.7%(ISO),且老化后纸样PC值分别为2.18和2.06。六种荧光聚合物乳液对纸张均具有良好的增白抑黄和提高强度的效果,可作为一类多功能的纸张表面施胶剂,具有较好的应用前景。且阴离子型纳米氧化锌复合香豆素荧光乳液(ZnO-CFBs)具有更好的抑制返黄效果,纳米二氧化硅复合阳离子型荧光聚合物乳液(SiO2-CFBEM)对纸张的抗张强度提高更多。
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