厌氧烃降解生物标志物的合成及质谱特征

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厌氧烃降解的起始反应机制与生物标志物的研究对于深入认识厌氧烃降解过程非常关键。针对当前提出的不同的厌氧烃降解代谢途径,本文以厌氧羟基化-羧基化途径和富马酸加成途径的生物标志物为研究对象,建立了新的合成路线,获得了生物标志物及其质谱特征信息,并对多个油藏产出液样品进行了针对性分析,为进一步深入研究石油烃厌氧生物降解机制提供支持。  针对羟基化-羧基化降解途径的生物标志物2-乙酰基羧酸,建立了一种简易温和的化学合成方法,分别合成了2-乙酰基戊酸、2-乙酰基己酸、2-乙酰基癸酸和2-乙酰基十一酸。利用GC-MS得到其甲酯化、乙酯化、丁酯化及硅烷化四种衍生化产物的质谱特征:m/z73+14n、87+14n、102+14n(n=1、2、4分别对应甲酯化、乙酯化和丁酯化)以及[M-42]+,硅烷化的质谱特征为m/z73、117、[M-42]+和[M-55]+。  针对富马酸加成途径的重排产物2-(2-甲基烷基)丙二酸,建立了一条新颖的合成路径,合成了四种不同碳链长度产物的2-(2-甲基烷基)丙二酸以及环己烷和乙苯的富马酸加成重排产物2-甲基环己基丙二酸和2-(2-苯基丙基)丙二酸,并得到了相应的质谱特征m/z132、160、173和[M-45]+(乙酯化)。  利用已得到的两种生物标志物的质谱特征,对4个油藏的38个产出液样品进行质谱检测。结果表明,油藏产出液中含有碳链长度为C9、C11和C12的2-乙酰基羧酸和戊烷的富马酸加成重排产物,说明了油藏环境中存着在羟基化-羧基化途径和富马酸加成途径的厌氧烃降解过程。  厌氧烃降解生物标志物的质谱检测方法为厌氧烃降解代谢途径的研究提供了重要的基础,同时丰富了人们对油藏环境中厌氧烃降解过程的认识。
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