微波场中氧化锌/改性半焦中高温煤气脱硫制备工艺研究

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中国的能源结构决定了很长时间内煤炭的能源主体地位不会发生改变。国家能源发展战略已经提出,要加快发展煤炭清洁开发利用,提高煤炭清洁高效开发利用水平。在众多推广应用的煤炭洁净技术中,煤气净化与分离技术都是其中的核心技术,尤其是H2S气体的脱除净化。而目前工业中对于煤气中H2S气体的脱除以粗脱硫为主,精脱硫的工业化则甚少,主要在于该领域存在很多技术难点。因此,探寻精脱硫剂一氧化锌基高温煤气脱硫剂的制备新工艺和新技术,扩大微波制备的应用领域,对促进节能降耗、加快提高脱硫剂的生产能力和技术水平具有重要意义。  本论文针对当前国内外氧化锌脱硫剂的制备工艺现状,提出了以改性半焦为载体,CeO2为助剂,紫砂土为粘结剂,在微波场中制备氧化锌脱硫剂新途径;探索了各组成物质在微波场中的吸波特性变化规律;通过将响应面法引入脱硫剂的制备工艺中,获得了微波场中制备条件的显著性顺序和关键工艺参数。  1、改性半焦在微波场中的吸波性能最强,属于强吸波性物质;紫砂土在微波场中的吸波性能一般;氧化锌前驱体无水草酸锌在微波场中的吸波性能最弱;只要掺加一定量的改性半焦,混合物就表现出具有很高的升温速率;脱硫剂在微波场中出现热失控现象。  2、通过单因素分析,微波功率(W)、焙烧温度(℃)、焙烧时间(℃)、活性组分含量(%)对穿透时间以及硫容的影响得到:最佳微波功率为1300W,最佳焙烧温度为550℃,最佳焙烧时间为60min,最佳活性组分含量为30%。  3、采用响应曲面法分析表明:焙烧温度、焙烧时间和活性组分含量对脱硫剂穿透时间有显著的影响;焙烧温度和焙烧时间、焙烧温度和活性组分含量二者的交互作用都比较显著;响应曲面法优化得到的微波制备氧化锌基脱硫剂最佳工艺条件:微波功率为1300W,焙烧温度为550℃,焙烧时间为60min,活性组分含量为30%。  4、通过对最佳条件下微波和常规制备得到的脱硫剂进行表征,XRD图谱得出微波制备的脱硫剂ZnO晶型较好;从微波和常规的制备出的脱硫剂的分形维数比较来看,微波比常规制备出来的脱硫剂更加粗糙,具有更多三维孔隙结构,有更多的微细孔径生成,有利于脱硫剂的硫化,对于脱硫剂的再生也很有利;XPS分析得出微波焙烧后Zn2p和O1s的结合能有所降低,有利于H2S气体吸附。
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