论文部分内容阅读
单体之间基于弱相互作用构筑而成的所谓超分子聚合物,因其结构新颖,且具有如环境响应性、催化性、生物传感等许多优异的性质而备受关注。三联吡啶在构筑超分子聚合物领域具有独特优势。本论文通过对2,2’:6’,2’’-三联吡啶的功能化,在4’位引入具有给电子性质的哌嗪基团,合成了一系列具有D-A结构的三联吡啶小分子,通过与Zn2+、Cd2+过渡金属离子进行配位得到系列配合物,研究该系列配合物的紫外-可见吸收光谱和荧光发射光谱的性质,并在小分子模型化合物的基础上,合成出具有A-D-A结构的含双三联吡啶的配体,在过渡金属离子的诱导下,形成一系列超分子聚合物,并对其结构和性质进行了系统表征和研究。(1)通过三联吡啶配体上引入三种不同给电子能力的哌嗪供电子取代基形成的具有D-A结构的配体并与Zn2+、Cd2+配位,得到系列配合物。对配体及配合物的紫外-可见吸收光谱和荧光性质进行了研究。该类具有D-A结构的配体在300nm和340nm附近有吸收峰。分别对应π-π*跃迁吸收和分子内电荷转移(ICT)吸收。荧光发射在440nm附近。配合物则在300nm和400nm附近有吸收峰。分别对应π-π*跃迁吸收和分子内电荷转移(ICT)吸收。荧光发射在450nm以上。且紫外-可见吸收光谱和荧光光谱随溶剂的极性变化而发生显著变化。从溶剂从甲苯到甲醇L2、Zn(L2)2和Cd(L2)2荧光发射分别红移了79nm、171nm和177nm。(2)在小分子D-A模型化合物的基础上,合成出两类具有A-D-A结构的双三联吡啶配体,在N-甲基吡咯烷酮(NMP)溶剂中,在Zn2+、Cd2+金属离子的诱导下,自组装形成超分子聚合物。对配体及超分子聚合物的紫外-可见吸收光谱和荧光性质进行了研究。该类具有D-A结构的聚合物在300nm和400nm附近有吸收峰。分别对应π-π*跃迁吸收和分子内电荷转移(ICT)吸收。荧光发射在400-500nm。且紫外-可见吸收光谱和荧光光谱随溶剂的极性变化而发生显著变化。如聚合物PPTPY-Zn,溶剂由甲苯到三氯甲烷再到四氢呋喃(THF),荧光发射峰分别在413nm、446nm和500nm。