不同活性氧化镁对碱式硫酸镁水泥性能的影响及机理研究

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碱式硫酸镁水泥(Basic magnesium sulfate cement,BMSC)是一种以5·1·7相(5MgSO4·Mg(OH)2·7H2O)为主要水化相的镁质胶凝材料,具有早强、高强、韧性好和耐高温等优异性能。目前报道的BMSC,制备时所采用的活性氧化镁主要来自于轻烧菱镁矿粉,采用白云石-卤水法、石灰石-卤水法、氯化镁-碳铵法等均能制备出活性氧化镁。但无论是以哪种氧化镁前驱体(如氯化镁、氢氧化镁和碱式碳酸镁等)制备氧化镁均经历煅烧工序,而不同的煅烧工艺生产的氧化镁具有不同比表面积和结晶程度,呈现不同活性,从而影响BMSC的性能。以分析纯碱式碳酸镁为原料,在600~1000℃下煅烧得到反应活性不同的氧化镁,制备不同MgO/MgSO4(M)摩尔比的BMSC。研究了氧化镁反应性对BMSC性能的影响。通过XRD、SEM、MIP、水化放热以及孔溶液组成分析活性氧化镁反应的作用机理。实验结果表明:(1)随着碱式碳酸镁煅烧温度的提高,MgO比表面积不断减小,晶粒尺寸变大。(2)在MgO/MgSO4(M)为5时,早期强度随活性升高,呈现先增大后减小趋势,后期强度随MgO活性降低而增大;当M=7时,BMSC水化过程中出现了Mg(OH)2成核和生长的第三放热峰,因此导致强度出现倒缩。(3)高活性MgO制备的BMSC的主要水化产物为Mg(OH)2,低活性MgO制备的BMSC的主要水化产物为5·1·7相。以5·1·7相为主要水化相的BMSC中的孔主要为晶间孔,且随5·1·7相结晶程度增强,平均孔径变大。(4)BMSC抗水性主要与水泥试件中游离MgSO4含量以及5·1·7相的结晶程度有关。通过进行有关氧化镁活性对添加矿物掺合料BMSC性能影响的研究,实验结果表明:(1)MgO活性对添加矿物掺合料的BMSC的影响规律与未掺加时相同,即活性越低,早期强度越低,而后期强度越高。(2)掺入矿物掺合料时,不会改变BMSC水化相组成。(3)加入粉煤灰时,BMSC中的凝胶孔数量更多,平均孔径更小。(4)无论使用高活性(T800)或低活性(T1000)的MgO制备的添加矿物掺合料BMSC泡水30天后软化系数均随着掺量增加而增大。
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