气体水合物生成条件的实验与模型预测的研究

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天然气水合物的水合/解合过程中一多组分多相共存与转变的复杂热流体系反应动力学过程,而准确预测气体水合物生成条件则是水合物状态下储运和分离技术实用化之关键.该文对气体水合物的生成条件进行热力学预测,以van der Waals-Platteeuw模型为基础,参考选用了Parrish & Prausnitz模型的方法计算气体分子进入水分子空隙的Langmuir常数,并选用了SRK气体状态方程计算气体混合物的逸度,对水合物相平衡条件进行了预测.在对抑制剂溶液体系的生成水合物相平衡条件进行预测时,对Nasrifar et al模型进行了改进:在计算有电解质存在的水溶液体系的水合物生成条件时,考虑到了在混合电解质溶液中电解质的相互影响,这种影响反映在水溶液的水的活度的计算上;另外,该文在计算二氧化碳水合物相平衡时,特别考虑到了二氧化碳在水溶液中的溶解度影响水的活度,从而影响到水合物的生成条件,而且,在溶液中有电解质存在时,二氧化碳的溶解度也会随着电解质的浓度的改变有所改变.该文在计算时加入了这些因素的影响,以提高预测的精确度.建立了一套可视化高压蓝宝石测试系统,对水合物相平衡实验工作以模型预测为基础,通过模型预测的结果指导实验,最后又以实验结果来验证模型的准确性.以大量的以往报道的实验数据为校验标准,对模型的预测工作进行评价.结果表明:模型预测工作取得了较好的效果,能较准确的预测纯水体系或抑制剂溶液体系下各种气体生成水合物的相平衡条件;尤其是对混合电解质溶液体系以及有二氧化碳存在时电解质溶液体系的水合物生成条件的预测效果较Nasrifar et al模型有所提高.
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